Фенол аминирование

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Реакции, связанные с дегидратацией, мы встречали а ряде примеров в предыдущем. Напомним например аминирование фенолов, соотв. нафтолов [c.527]

Аминирование. Важность этого процесса определяется доступностью ряда фенолов и нафтолов и их невысокой стоимостью. Сущность реакции состоит в замене оксигруппы. на аминогруппу при взаимодействии фенолов с аммиаком или солями аммония [c.29]

В простейшем варианте аминирование проводят при нагревании фенолов с водным или спиртовым раствором аммиака в автоклаве. Вместо аммиака применяют и легко гидролизуемые соли аммония (хлорид, карбонат, бикарбонат и, особенно, сульфит). [c.29]

Условия аминирования сильно зависят от природы фенола. Так. анилин или дифениламин удается получить только при температурах выше 300 °С в присутствии соединения хлористого цинка с аммиаком [c.30]

Особенно часто аминирование проводят при нагревании нафтола в автоклаве с водным раствором сульфита аммония при 100—150 °С (реакция Бухерера). Вероятно, кето-енольная таутомерия, в принципе возможная для фенолов, определенным образом влияет на прохождение аминирования не случайно, легче всего идет аминирование флороглюцина, у которого кето- и еноль-ная форма энергетически равноправны [5, с. 608] [c.30]

АМИНИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ, ИХ ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.310]

Так, при аминировании фенолов при температуре 475°С под давлением аммиака в 9 атм было получено из фенола — анилин с выходом в 88,3%, изо-крезола — о-толуидин с выходом 73,5%, из л-крезола— [c.310]

Еще ранее [10] было показано, что при аминировании сжатым аммиаком узких фракций торфяных фенолов последние превращаются в смеси ароматических аминов с выходом до 90% на взятый фенол. [c.311]

Изучалось каталитическое (аминирование различных органических соединений — фенолов, простых и слож ных эфиров фенолов, спиртов, простых и сложных эфиров, сжатым до 10 атм аммиаком в аппаратуре проточной системы. В качестве катализатора использована активная окись алюминия. [c.312]

Реже анилин получают аминированием фенола под давлением [c.61]

Весьма интересным примером использования этого метода непрямого аминирования является синтез п-фенетидина. Диазотированный п-фене-тидин сочетают с фенолом, и полученное азосоединение алкилируют. Восстановление азофенетола дает два моля амина, использовавшегося в качестве исходного вещества. [c.495]

Наиболее реакционноспособными при аминировании являются те фенолы, которые могут реагировать в двух таутомерных формах (кето- и энольной). [c.444]

Реакции, связанные с дегидратацией, мы встречали в ряде примеров в предыдущем изложении. Напомним, например, аминирование фенолов или нафтолов [c.864]

По патенту гидрат окиси алюминия является катализатором, пригодным для аминирования фенолов бензольного ряда также при высокой температуре [c.864]

Для получения большинства ароматических промежуточных продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных продуктов начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, например нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование, плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Перспективным крупным потребителем фенола может оказаться производство анилина аминированием фенола [5]. Рост потребности в полиуретанах, обладающих отличными теплоизоляционными характеристиками, высокой механической прочностью и теплостойкостью, способностью к гашению звука, простотой применения и обработки, значительно увеличивает опрос на анилин, используемый для синтеза дифенилметандиизоцианата и полиме-тиленполифениламина. В отличие от нитробензольного способа получения анилина фенольный метод требует в 4 раза меньших удельных капитальных затрат и не связан с образованием вредных сточных вод и выбросов, неизбежных при производстве нитробензола. Промышленная установка по производству анилина из фенола работает в Японии с 1970 г. [c.59]

Аминированне фенолов в зависимости от природы заместителей протекает с различной легкостью. Если сам фенол с аммиаком и аминами взаимодействует в присутствии хлоридов некоторых металлов (Ре, Со, Мп, Си, Зп) или их смеси только при температуре 350°С и выше, то нитрозофенол превращается в нитро-зоанилип при нагревании с растворами аммонийных солей на водяной бане. Легкость аминирования во втором случае объясняется возможностью существования нитрозофенола в виде таутомернон хиноноксимной формы [c.227]

Комплексоны в ряду карбокси- и сульфозамещенных фенолов и нафтолов получены с хорошими выходами аминировани-ем соответствующих хлорметилпроизводных эфирами иминодиуксусной кислоты (схема 1.1.56). [c.43]

В среде выбранных растворителей удалось осуществить аминирование хлорметилзамещенных карбокси- и сульфопроизвод-ных фенолов и нафтолов иминодиуксусной кислотой. Диметилформамид эффективнее диметилсульфоксида, поскольку обеспечивает более высокую растворимость аминного компонента. [c.43]

В среде диметилформамида осуществлено аминирование хлорметилзамещенных карбокси- и сульфопроизводных фенолов и нафтолов этилендиамин-Ы,Ы -диуксусной кислотой без предварительной ее этерификации [4, 73] (схема 1 1 73). [c.50]

Наибольшую реакционную способность при аминировании обнаруживают те фенолы, которые способны существовать в двух таутомерных формах кетонной и енольной. Примером может служить нитрозофенол, который превращается в соответствующее аминопроизводное уже при нагревании с растворами аммониевых солей на водяной бане [c.177]

В химической промышленности синтеза и в производстве взрывчатых веществ глицерин применяется в качестве промежуточного продукта в реакции этерификации с органическими кислотами (moho-, ди- и триглицериды) в реакции этерификации с неорганическими кислотами (нитраты) в реакции этерификации со спиртами и фенолами, когда реагирует как таковой или в виде эпоксидных соединений или хлоргидринов в аминировании по реакциям с едким натром или другими щелочами. [c.425]

Кроме рассмотренных основных методов получения ароматических аминов, в некоторых производствах используют методы восстановления нитросоединений цинком и оловом в кислой среде, амальгамой натрия, методы аминирования фенолов в присутствии хлоридов металлов, фосфатов аммония и др. Ввиду небольших масштабов применения эти методы здесь не разби раются. [c.176]

Бекмана перегруппировка оксимы 3, 492 4, 403 перегруппировка оксазир нитронов синтез 3, 6 Силикагель — алюминия оксид аминирование фенол 3, 174 Л -метилирование анилин 3, 178 Силикагель — (5-метоксигептадиен-1,3)-железа комплексы [c.530]

Аминирование моногидроксибензолов, не содержащих активирующих заместителей, идет в жестких условиях. При получении анилина из фенола и аммиака процесс ведут в газовой фазе при 400 С и 20 МПа на стационарном алюмосиликатном или ббросиликатном катализаторе, содержащем добавки соединений вольфрама и ванадия [1]. При использовании данного метода в промышленности выход анилина составляет 97,6% при конверсии 98—99% при низких ценах на фенол этот метод может конкурировать с методом получения анилина из нитробензола [630]. [c.324]

Гидролиз аминов идет в кислой среде или в присутствии солей сернистой кислоты. Так как прямая и обратная реакция протё- кают по одному тому же пути, все сказащюе о характере влияния катализаторов и других факторов, в разделе об аминировании гидроксисоединений (см. разд. 8.1.5) полностью применимо к гидроксилированию аминов водными растворами кислот или. гидросульфита натрия. Помимо того, амины способны гид- ролизОватьря в щелочной среде, в которой фенол уже не может превращаться.в амин, так как находится в ионизированной форме, отрицательный заряд которой препятствует нуклеофильной атаке. [c.361]

В фенолах гидроксил замещается аминогруппой с различной легкостью. Установлено, что хлористый аммоний как агент аминирования удобен для получения таких а.минов бензольного ряда, которые трудно получаются путем нитрования и восстановления. Нагреванием, например, ж-крезола с половинным по весу количеством хлористого аммония в течение 2 час. при температуре 360° и давлении 50—60 ат была получена (при общем превращении в 35%) смесь оснований, состоящая из равных количеств л/-толуидина и ди-ж-толиламина [c.444]

Аминирование фенолов изучалось многими исследователями. Доказано, что аммиак образует уже при низкой температуре нестойкие продукты присоединения с одно и двухатомными фенолами и их замещенными. В этих продуктах соотношение между количеством молекул фенола и аммиака различно для разных фенолов. Так, аммиакат 3-нафтола содержит 1 молекулу КНз на 2 молекулы нафтола, состав производного резорцина — средний между моно- и ди-аммиакатом, о-нитрофенол дает моно- и триаммиакат, л-питрофенол — только моноаммиакат 8. [c.455]

В случае одноатомных фенолов реакция замещения гидроксила на аминогруппу происходит с трудом. Так, простейший фенол СбНвОН образует значительные количества анилина 6HБNH2 и дифениламина СеНа—МИ—СеИв только при нагревании с аммиакатом хлористого цинка при 300°С. Однако аминирование многоатомных фенолов протекает гораздо легче— реакция с флороглюцином идет при слабом нагревании с концентрированным водным раствором аммиака [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология