Фосген диоксисоединений

Для осуществления межфазной поликонденсации фосген растворяют в метиленхлориде, диоксисоединение — в водном щелочном растворе. В качестве катализатора добавляют ацетат натрия, бромид или хлорид тетраметил аммония. Реакция протекает при энергичном перемешивании при комнатной температуре, в простейшем оборудовании. [c.119]

Поликарбонатами называют полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений жирного и ароматического рядов. Одним из способов получения поликарбонатов является реакция дифенилолпропана с фосгеном [c.38]

Этерификацией диоксисоединений фосгеном в присутствии веществ, связывающих кислоту. [c.42]

При взаимодействии алифатических диоксисоединений с чистым фосгеном или с фосгеном, растворенным в инертных растворителях, могут протекать следующие реакции [c.16]

Фосген и эфиры хлоругольной кислоты в одних и тех же условиях реагируют с водой быстрее, чем с алифатическими оксисоединениями. Поэтому нельзя получить эфиры хлоругольной кислоты, циклические карбонаты или поликарбонаты фосгенированием алифатических диоксисоединений в присутствии воды или водных растворов щелочи. Это положение справедливо даже тогда, когда реакция протекает в двухфазной системе в присутствии инертного, не смешивающегося с водой, растворителя, причем, в данном случае целевые продукты реакции не образуются совсем или же получаются с низкими выходами. [c.18]

Взаимодействие алифатических диоксисоединений с фосгеном в инертных растворителях, например в толуоле или ксилоле, при высоких телтературах в присутствии мелкодиспергированных карбонатов, бикарбонатов или гидроокисей щелочных или щелочноземельных металлов, приводит к образованию низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми гидроксильными группами при условии, что образующаяся вода быстро удаляется из реакционной смеси [c.19]

Для получения поликарбонатов фосгенированием алифатических диоксисоединений при низких температурах необходимо повысить скорость реакции. Известно, что пиридин и другие третичные амины, например диметиланилин, образуют с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты ионные аддукты, которые обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим оксисоединениям, чем производные угольной кислоты . Ионные аддукты, образующиеся при взаимодействии пиридина с фосгеном или эфирами хлоругольной кислоты наиболее пригодны для получения нейтральных эфиров угольной кислоты и поликарбонатов [c.19]

Ароматические поликарбонаты не могут быть получены прямым фосгенированием ароматических диоксисоединений, так как последние реагируют с фосгеном значительно медленнее, чем алифатические диоксисоединения. В большинстве случаев достаточная скорость реакции достигается только при температурах выше 150° С. Но даже и при этих условиях пропускание фосгена через растворы или расплавы ароматических диоксисоединений не приводит к получению высокомолекулярных поликарбонатов. [c.41]

Ароматические поликарбонаты получают также при взаимодействии водных щелочных растворов ароматических диоксисоединений с фосгеном или с бис-эфирами хлоругольной кислоты и ароматических диоксисоединений в присутствии инертных растворителей. [c.45]

Фосген также быстро гидролизуется в двухфазной смеси фосгена и воды, или в смеси раствора фосгена в инертных растворителях и воды, или при пропускании газообразного фосгена через воду. Следовательно, в присутствии воды невозможно получить алифатические моно- или диэфиры хлоругольной кислоты, диалкилкарбонаты или поликарбонаты взаимодействием фосгена непосредственно с алифатическими моно- или диоксисоединениями. В то же время реакция фосгена с фенолятами щелочных металлов протекает очень быстро. Так, при пропускании фосгена в водные растворы щелочных солей ароматических оксисоединений при комнатной или более низкой температуре образуются ароматические эфиры хлоругольной кислоты. Ароматические эфиры хлоругольной кислоты реагируют со щелочными фенолятами значительно медленнее, [c.45]

Продукт с лучшими свойствами получается при использовании инертного растворителя, в котором растворим и фосген, и получающийся поликарбонат. При введении фосгена (при комнатной температуре и перемешивании) в двухфазную систему, состоящую из растворителя и щелочного раствора натриевой соли ароматического диоксисоединения, сначала образуются низковязкие растворы низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми группами хлоругольной кислоты. При дальнейшем перемешивании происходит медленное нарастание молекулярного веса полимера. При повышении температуры реакция протекает с большей скоростью В зависимости от количества инертного растворителя поликарбонат образуется в виде густого теста или вязкого раствора. При температуре реакции О—40° С этим способом можно получить поликарбонаты с молекулярным весом до 200 ООО. Продукт [c.47]

При взаимодействии гидроксилсодержащих ароматических эфиров алкилендикарбаминовой кислоты с фосгеном образуются низкомолекулярные полиуретанкарбона-ты. Поскольку уретансодержащие диоксисоединения только набухают в щелочи, поликонденсация на границе раздела фаз протекает в суспензии [55]. [c.253]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

При полнконденсации на границе раздела фаз реакция протекает между растворами ароматических диоксисоединений в водной щелочи и фосгеном или бисхлоругольным эфиром ароматиче- [c.96]

Третий метод, основанный на этерефикации диоксисоединений фосгеном, может быть осуществлен в трех вариантах [c.44]

Наряду с фосгеном при поликовденсации на поверхности раздела фаз могут быть использованы бнс-хлоругольные эфиры ароматических диоксисоединений, трихлорметиловый эфир хлоругольной кислоты (дифосген), бис-трихлорметилкарбонат и др. [c.6]

J ля получения алифатических поликарбонатов ( применяются следующие методы взаимодействие алифатических диоксисоединений с фосгеном или бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений в среде органических растворителей в отсутствие или в присутствии веществ, связывающих кислоту переэте-рификация диалкил- или диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединепиями полимеризация циклических эфиров алифатических диоксисоединений и угольной кислоты. [c.16]

Состав конечных продуктов зависит как от природы исходных алифатических диоксисоединений, так и от условий реакции. Алифатические диоксисоединения при температуре ниже 50 °С обычно реагируют с фосгеном довольно быстро, образуя эфиры хлоругольпой кислоты и хлористый водород. Во многих случаях реакция протекает с такой высокой скоростью, что ее можно проводить при температуре ниже О °С. [c.17]

Для получения алифатических поликарбонатов наряду с фосгеном и бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений могут применяться, например, трпхлорметиловый эфир хлоругольной кислоты (дифосген), бис-трихлорметилкарбонат или бис-трихлорме-тилкарбонаты алифатических диоксисоединений [c.22]

При пропускании фосгена через водные растворы щелочных солей ароматических диоксисоединений сначала образуются эфиры хлоругольной кислоты, которые выделяют из реакционной смеси. Затем они реагируют, образуя поликарбонат низкого молекулярного веса с концевой группой хлоругольпой кислоты, которая, подобно фосгену, также гидролизуется в условиях реакции. [c.46]

Шнелл [18] указал четыре метода синтеза поликарбонатов 1) реакция переэтерификации между диоксисоединениями и диэфирами угольной кислоты и одноатомных ароматических или алифатических оксисоединений 2) реакция переэтерификации диалкил- или диарил-карбонатов из диоксисоединений, взятых отдельно или с другими диоксисоединениями 3) реакция фосгенирования — взаимодействие диоксисоединений с фосгеном в присутствии кислотосвязывающих веществ 4) взаимодействие диэфиров хлоругольной кислоты из диоксисоединений с другими диоксисоединениями в присутствии кислотосвязывающих веществ. Из указанных методов только первый и третий получили признание [74]. [c.724]