Получение алифатических поликарбонатов

Получение алифатических поликарбонатов [c.16]

Получение алифатических поликарбонатов взаимодействием бис-хлоругольных эфиров [c.21]

При взаимодействии бис-хлоругольных эфиров алифатических диоксисоединений с алифатическими диокси-соединениями в присутствии третичных аминов можно получить поликарбонаты высокого молекулярного веса. Однако трудно синтезировать бис-хлоругольные эфиры алифатических диоксисоединений, применяемые для синтеза высокомолекулярных поликарбонатов, требуемой степени чистоты, вследствие их малой термостабильности. Такой способ получения алифатических поликарбонатов применяется для синтеза сополимеров регулярного [c.21]

Получение алифатических поликарбонатов полимеризацией циклических карбонатов [c.27]

В процессе получения алифатических поликарбонатов из гликолей и фосгена промежуточным продуктом реакции является хлорформиат диола [c.34]

Получение циклических карбонатов деполимеризацией алифатических поликарбонатов [c.33]

Ароматические поликарбонаты не могут быть получены прямым фосгенированием ароматических диоксисоединений, так как последние реагируют с фосгеном значительно медленнее, чем алифатические диоксисоединения. В большинстве случаев достаточная скорость реакции достигается только при температурах выше 150° С. Но даже и при этих условиях пропускание фосгена через растворы или расплавы ароматических диоксисоединений не приводит к получению высокомолекулярных поликарбонатов. [c.41]

В этом разделе описано получение смешанных поликарбонатов из различных ароматических или ароматических и алифатических диоксисоединений, а также смешанных продуктов поликопденсации, которые, кроме эфирной группы угольной кислоты, содержат, например, эфирную группу карбоновой кислоты, уретановую, карб-амидную или силоксановую группы. [c.65]

Другой способ получения вспененных поликарбонатов заключается в следующем расплавленный полимер смешивают под давлением с инертным растворителем с соответствующей температурой кипения или с каким-либо инертным газом и дают смеси остыть, поддерживая в системе определенное давление. Если затем смесь нагреть в открытых формах (иногда предварительно измельчив ее) выше температуры размягчения полимера, то происходит вспенивание в результате испарения растворителя или расширения растворенного газа. Для получения пены из поликарбоната на основе бисфенола А этим методом в качестве вспенивающих агентов применяют алифатические и циклоалифатические углеводороды. [c.226]

Можно использовать также поликарбонат, полученный не только в метиленхлориде, но и в других алифатических хлорированных растворителях (дихлорэтилен, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. д.). Однако, заменяя один растворитель другим хлорированным алифатическим растворителем, необходимо строго контролировать скорость испарения растворителя в процессе выделения в экструдере. Иногда необходимо применять давление, чтобы предотвратить излишнее удаление растворителя до того момента, пока поликарбонат начнет течь иначе экструдируемая масса может превратиться в малоподвижную вязкую систему, которую невозможно выдавить из экструдера. Этот процесс можно осуществить и без применения давления, если экструдируемая масса имеет соответствующую консистенцию. Улетучивание растворителя должно происходить по всей длине экструдера. [c.95]

Поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов получают межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе (в среде пиридина). Полимеры плавятся выше 300 °С и имеют очень высокие температуры стеклования (200—300 °С). Такие поликарбонаты растворяются в хлорированных алифатических и ароматических углеводородах, циклогексаноне, диоксане, набухают в алифатических кетонах, эфирах, тетрахлорэтане и не растворяются в спиртах и насыщенных углеводородах. Все поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов аморфны и не кристаллизуются даже при нагревании или растяжении. В табл. 1 приведены некоторые свойства этих поликарбонатов. Такие поликарбонаты используют для получения пленок из раствора. Получен- [c.241]

Научно-исследовательские работы в области поликарбонатов направлены на разработку бесцветных, прозрачных и термостойких сортов смол, так как в настоящее время, несмотря на достигнутые успехи, даже самые чистые сорта смол являются еще немного окрашенными. Ведутся поиски новых светостабилизаторов, которые позволят повысить светостойкость поликарбонатов. Исследуют возможность блочной сополимеризации поликарбонатов с алифатическими полиэфирами с целью получения продуктов с широким диапазоном свойств. [c.251]

Применение. Низшие одноатомные спирты С]—С4 используют для получения некоторых мономеров (акрилаты, метакрилаты, простые виниловые эфиры), для этерификации аминоальдегидных смол. Одноатомные алифатические спирты С5—С12 применяют в основном для получения сложноэфирных пластификаторов. Одноатомные гетероциклические спирты используют для модификации аминоальдегидных смол. Гликоли и спирты большей атомности применяют для синтеза алкидных смол, полиэфиров, полиуретанов, полимерных пластификаторов. Ароматические двухатомные спирты используют для получения эпоксидных смол, поликарбонатов и других типов полимеров. [c.13]

Поликарбонат, полученный на основе 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана, устойчив к действию кипящей воды, к водным растворам солей минеральных и органических кислот, к алифатическим углеводородам, жирам и маслам, к различным пищевым продуктам, к водным растворам сильных окислителей. [c.62]

Для получения поликарбонатов фосгенированием алифатических диоксисоединений при низких температурах необходимо повысить скорость реакции. Известно, что пиридин и другие третичные амины, например диметиланилин, образуют с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты ионные аддукты, которые обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим оксисоединениям, чем производные угольной кислоты . Ионные аддукты, образующиеся при взаимодействии пиридина с фосгеном или эфирами хлоругольной кислоты наиболее пригодны для получения нейтральных эфиров угольной кислоты и поликарбонатов [c.19]

В качестве растворителей при получении поликарбонатов на основе производных ди-(4-оксифенил)-метана используют хлорированные алифатические соединения, например метиленхлорид. [c.48]

J ля получения алифатических поликарбонатов ( применяются следующие методы взаимодействие алифатических диоксисоединений с фосгеном или бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений в среде органических растворителей в отсутствие или в присутствии веществ, связывающих кислоту переэте-рификация диалкил- или диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединепиями полимеризация циклических эфиров алифатических диоксисоединений и угольной кислоты. [c.16]

Для получения алифатических поликарбонатов алифатическое диоксисоединепие растворяют в смеси инертного растворителя, например хлороформа, и 2 моль пиридина (считая на 1 моль диоксисоединения). Затем при комнатной или более низкой температуре прибавляют [c.20]

Для получения алифатических поликарбонатов наряду с фосгеном и бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений могут применяться, например, трпхлорметиловый эфир хлоругольной кислоты (дифосген), бис-трихлорметилкарбонат или бис-трихлорме-тилкарбонаты алифатических диоксисоединений [c.22]

Получение алифатических поликарбонатов переэтерификацией диэфиров угольной кислоты алифатическими диоксисоединепиями [c.22]

Наиболее важным методом получения алифатических поликарбонатов является нереэтерификация диэфиров угольной кислоты эквимолярными количествами алифатических диоксисоединений [c.22]

Получение алифатических поликарбонатов поликонденсацией бис-алкил- или бис-арилкарбонатов [c.27]

Фосгепирование ароматических диоксисоединений (как и при получении алифатических поликарбонатов) может происходить в отсутствие воды и в присутствии пиридина (не менее 2 моль пиридина па 1 моль фосгена). [c.42]

Пиролиз отходов стирольного производства Полимеризация а-оле-финов Сб-С1в в смесях аренов с кислородсодержащими соединениями Сополимеризация ме-тилметакрилата с ви-нилбутиловым эфиром Гидроформилирование аллилового спирта в смесях аренов с амидами алифатических кислот Получение бисфенолов конденсацией фенилсодержащих соединений с кетонами в присутствии гидразина или его солей Сополимеризация этилена и пропилена Получение ароматических поликарбонатов, полиэфирполикарбона-тов и полиэфиров в смесях аренов с алканами или циклоалканами Получение низкомолекулярных сополимеров этилена и винилацетата [c.384]

В США запатентован метод получения высокомолекулярных алифатических поликарбонатов путем переэтерификации дибутилкарбоната гликолями в присутствии в качестве катализатора незначительных количеств бутилата натрия. Полученные поликарбонаты при наличии хорошей пленкообразующей способ- [c.50]

Высокомолекулярные алифатические поликарбонаты, образующие волокна и пленки, могут быть получены при применении чистых исходных веществ. Так, в результате переэтерификации 32,1 вес. ч. дифенилкарбоиата 18,3 вес.ч. гександиола-1,6 при перемешивании в отсутствие кислорода при 180—200 °С и давлении 100—0,4 мм рт. ст. в течение 4 ч образуется бесцветный расплав, который при охлаждении превращается в непрозрачную роговидную массу. В качестве побочного продукта выделяется фенол. Относительная вязкость 0,5%-ного раствора полученного поликарбоната в метиленхлориде при 25 °С равна 1,414. Поликарбонат плавится при 55—60 С, а его температура стеклования равна —5 °С. [c.25]

При комнатной температуре алифатические поликарбонаты — обычно вязкие жидкости или низкоплавкие вещества микрокристаллической структуры с относительно узким интервалом темцератур плавления вследствие низкой полярности эфирной группы угольной кислоты. Исключение составляют поликарбонаты, полученные на основе изомерных 2,2,4,4-тетраметилциклобутандиолов-1,3. Поликарбонат из тарамс-изомера представляет собой высококристаллический порошок (степень кристалличности [c.29]

Получение смешанных поликарбонатов из ароматических II алифатических диоксисоединений связано с большими трудностями, обусловленными различной реакционной способностью гидроксильных групп ароматических и алифатических диоксисоединений по отношению к производным угольной кислоты, растворимостью некоторых алифатических диоксисоединений в воде и малой термостабильностью алифатических карбонатов. При синтезе смешанных поликарбонатов, растворимых в инертных растворителях, удобнее проводить фосгенировапие смесей алифатических и ароматических диоксисоединений в смеси пиридина и инертного растворителя, например метилен- [c.66]

Получение смешанных поликарбонатов из ароматических и алифатических диоксисоединений методом переэтерификации происходит с достаточной скоростью только тогда, когда в качестве переэтерифицируемого соединения применяют диарилкарбонаты, например дифенилкарбонат. [c.69]

Изоморфное замещение ароматических звеньев поликарбоната на основе бисфенола А гибкими алифатическими звеньями триэтиленгликоля (ТЭГ) приводит к получению хорошо кристаллизующегося сополикарбоната, способного к эффективной ориентационной вытяжке. В то время как из гомополикарбоната на основе бисфенола А не удается получить волокно с удовлетвори- [c.120]

Поликарбонаты представляют собой важнейший класс термопластичных полиэфиров, применяемых для получения пластмасс. Впервые поликарбонат, который в сущности представляет собой производное угольной кислоты Н2СО3, начали вырабатывать в 1958 г. Синтез линейных поликарбонатов можно осуществить взаимодействием алифатического диола или бисфенола с производным угольной кислоты. Промышленное значение имеют лишь ароматические поликарбонаты, которые получают из бисфенолов, напрНмер из дифенилолпропана (бисфенола А). Полимер на основе последнего соединения является единственным поликарбонатом, выпускаемым в значительных количествах. Его производство резко возросло за последние годы, чему способствовало уменьшение цен на исходное сырье в настоящее время общие мировые мощности по получению поликарбоната превышают 150 тыс. т/год. [c.269]

Для определения параметров уравнения (143) были построены графики зависимости Ig/ max от 1/Г, представленные на рис. 90 (fmax — частота, при которой наблюдается tg6max)- Для дипольно-радикальных потерь эти графики — прямые линии, что позволяет по тангенсу угла их наклона вычислить значения энергий активации для этого вида потерь, а также определить то- Полученные результаты (табл. 14) показывают, что полиарилаты на основе ароматических дикарбоновых кислот, а также поликарбонат имеют близкие значения энергий активации, причем эти значения больше, чем для полиарилата на основе алифатической кислоты (ПДС). [c.182]

Начиная с 1956 г. проблемой получения поликарбонатов стал заниматься ряд других фирм. Однако из большого числа синтезиро-ваняых поликарбонатов с различной молекулярной структурой практическое применеое нашли лишь немногие. Так, алифатические и жириоароматические поликарбонаты, имеющие сравнительно низкие температуры олавления (120-144°) и низкую теплостойкость вообще не смогли конкурировать с другими полимерными материалами [1,2 [c.4]

Наряду с алифатическими диоксисоедииениями Карозерс и Натта использовали для получения поликарбонатов жирноароматические диоксисоединения, в частности ге-ксилиленгликоль. При переэтерификации диэтилкарбоната д-ксилиленгликолем (катализатор — ге-ксили-ленгликолят натрия, образующийся в реакционной смеси) они получили неоднородный микрокристаллический, низкомолекулярный полиэфир, частично растворимый в дихлорэтане. Растворимая часть плавилась при 137— 138° С, а нерастворимая — при 177—185° С. Рейнольдс и Ванденберг установили, что в присутствии сильнощелочного катализатора из п-ксилиленгликоля нельзя получить высокомолекулярные поликарбонаты, так как группы бензилового эфира угольной кислоты в этих условиях неустойчивы. [c.34]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз недавно была применена для получения ароматических полиэфиров из ди-(4-оксифенил)-алканов и хлорангидридов алифатических и ароматических дикарбоновых кислот Интересное наблюдение сделано Шимке При эмульгировании раствора поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде в водном растворе каустической соды молекулярный вес полимера увеличивается, особенно быстро в присутствии катализаторов типа аминов, например бромистого тетраметиламмония одновременно выделяется бисфенол А. Шимке предполагает, что поликарбонат сначала гидролизуется и образующаяся при этом [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология