Конфигурационная геометрических изомеров

Следующей, также достаточно хорошо изученной группой моноциклических углеводородов являются цикланы состава С,Н14. Они представлены пятью изомерами, из которых четыре принадлежат к гомологам циклопентана (в этой главе мы рассматриваем только структурные изомеры). Равновесные соотношения между ними были определены как экспериментальным, так и расчетным путем по значениям свободных энергий соответствующих углеводородов, приведенных в классической фундаментальной работе Россини с соавторами [9]. Сопоставление расчетных и полученных путем равновесной изомеризации данных приведено в табл. 30. Поскольку соотношения между геометрическими изомерами при осуществлении структурной изомеризации получаются естественно те же, что и при конфигурационной изомеризации, то мы, как в табл. 30, так и в последующих таблицах этой главы, будем приводить сумму пространственных изомеров данной структуры. Данные же о равновесных соотношениях геометрических изомеров уже рассматривались в главах 1 и 2. [c.103]

По аналогии с понятием конформационная свободная энергия [41], определяющим избыток свободной энергии данной конформации по отношению к конформации, обладающей минимальной свободной энергией, значение АО удобно определять термином структурная или (для случаев, когда рассматриваются лишь геометрические изомеры) конфигурационная свободная энергия . Константа равновесия этой реакции определяется уравнением [c.135]

Однако с точки зрения возможности практического выделения геометрические изомеры ближе к конфигурационным изомерам взаимопревращение требует разрыва л-связи, и, следовательно, этот процесс протекает с трудом. Конформационные изомеры обычно легко взаимопревращаются благодаря свободному вращению вокруг простых связей. [c.211]

Органические сульфоксиды (КгЗО), особенно с низкой молекулярной массой, часто бывают очень гигроскопичными соедине- ниями. Это может легко привести к появлению ложных полос поглощения О—Н в их ИК-спектрах. Сульфоксиды, как прави- ло, Имеют отвратительный запах, который может быть обусловлен I примесью органического сульфида. Связь сера — кислород и не- 1 связанная пара электронов сульфоксида конфигурационно ста- бильны например, для приведенного ниже быс-сульфона возмож- -но существование двух геометрических изомеров. [c.392]

Произведите конфигурационное отнесение трех геометрических изомеров 2,4-гексадиена, имеющих следующие параметры [Ямакс. нм (е)) основной полосы поглощения в УФ-спектрах 230(20000), 228(22800), 226(27000). " [c.88]

Геометрическая изомерия проявляется также в кумуленах, имеющих нечетное число смежных двойных связей. На рис. 12-4 приведен пример замещенного кумулена. Изомеры конфигурационно неустойчивы и при действии рассеянного дневного света или при нагревании до 160° легко превращаются друг в друга. Кумулены с четным числом двойных связей проявляют оптическую изомерию (см. гл. 11). [c.310]

Вторым методом определения конфигурации в случае геометрической изомерии этиленов, как и при оптической изомерии или геометрической изомерии циклических соединений, является химическая корреляция. Согласно этому методу, соединение неизвестной конфигурации химически связывают с соединением, конфигурация которого известна. Как и в случае циклических соединений (гл. 7), следует остерегаться изменения конфигурации в процессе необходимых химических превращений. Всегда лучше проводить корреляцию с обоими конфигурационными изомерами неизвестного строения, чтобы быть уверенным, что они коррелируются с различными изомерами известного строения. [c.314]

При полимеризации сопряженных диенов возможно образование структур с интересной комбинацией геометрической и конфигурационной изомерии 1,3-бутадиен может давать 1,4- или [c.71]

В разд. 4.6 показано, что стереоизомеры можно классифицировать не только на основании того, являются ли они зеркальными изображениями друг друга, но также с помощью другой, совершенно независимой классификации, а именно каким путем можно превратить их друг в друга. Таким образом, существуют а) конфигурационные изомеры, превращаемые друг в друга инверсией (обращением) при асимметрическом атоме б) геометрические изомеры, превращаемые в принципе друг в друга вращением вокруг двойной связи в) конформационные изомеры, взаимопревращаемые вращением вокруг простых связей. [c.211]

Для удобства обсуждения и решения задач в данной книге принято следующее (разд. 4.6) основное правило если специально не оговорено, то термины стереоизомеры- , <шнантиомевыу> и диастереомеры относятся только к конфигурационным изомерам, включая и геометрические изомер , но не к конформационным изомерам. Последние будут называться кон-14 [c.211]

Хотя различие в энергиях образования изомерных цис- и трднс-алкенов составляет не более 1 ккал/моль, энергия активации для перехода одного изомера в другой очень велика - -272 кДж/моль (65 ккал/моль). Это объясняется тем, что указанный переход требует разрыва я-связи. Геометрические изомеры — цис- и трднс-алкены — являются, таким образом, конфигурационными изомерами. [c.244]

Известны три вида изомерии структурная, пространственная (стереоизо-мерия) и валентная. Пространственная изомерия включает конфигурационную (геометрическую и оптическую изомерии) и конформационную (поворотную, или вращательную, изомерию). [c.203]

Конфигурационный контроль. Пусть А и В — конформеры или геометрические изомеры и скорость интерконверсии много меньше скоростей реакций (очевидно, этот случай прямо противоположен системам Кёртина - Гамметта). Тогда отношение концентраций продуктов Ах и Вх равно константе равновесия, или отношению заселенностей конформеров [c.266]

Пример 5. На рис. 2.19 представлены УФ-спектры геометрических изомеров метилового эфира р-М-циклогексиламиноакриловой кислоты. Произведите конфигурационное отнесение. [c.76]

Как и внешне сходную реакцию взаимных переходов геометрических изомеров двузамещенных оле финоБ, эту реакцию часто называют цис-транс-изомеризацией. Однако такая терминология едва ли правильна, так как эти реакции совершенно разные по характеру изменений во взаимодействующих связях и, по-видимому, по механизму реакции. Поэтому Брагин и Либерман [34, 47] рекомендовали взаимные переходы стереоизомерных замещенных цикланов называть конфигурационной изомеризацией, оставив название цис-транс-язомерязаияя для геометрических изомеров олефинов. [c.52]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Теоретически геометрические мостиковые изомеры типа [МаЬзХ ] могут существовать в виде IV, V и VI. В поисках изомеров комплексов этой группы естественно обратиться к комплексам платины из-за конфигурационной устойчивости комплексов этого элемента. [c.169]

Если во всех случаях сочетание звеньев в цепи гомополимера осугцествляется одним и тем же способом, то образуется полимер с регулярным строением его цепей. Возможное число способов таких сочетаний определяет число возможных стереоизомеров для одного и того же полимера. Такие стереоизомеры химически устойчивы, их можно выделить, индивидуализировать, и для перехода одного изомера в другой необходимы химические превращения. Их называют (см. 8) конфигурационными и, в частности, геометрическими стереоизомерами полимеров. [c.176]

Возможны два класса конфигурационных изомеров — диастереомеры и оптические изомеры. Диастереомеры имеют различные физические и химические свойства и, по крайней мере теоретически, могут быть разделены путем фракционированной кристаллизации или хроматографии или обнаружены в смеси физическими методами (например, спектроскопия в ультрафиолетовой или видимой области, ЯМР на Н, рентгеноэлектронная спектроскопия, электронно-эмиссионная спектроскопия). Они представляют различные геометрические формы одной и той же молекулы и могут существовать в виде нескольких изомеров. Оптические изомеры отличаются только тем, что они являются несовмещае-мыми зеркальными изображениями одной и той же молекулы их предельное число равно двум. Обычно их называют энантиомера-ми или энантиомерными формами, а иногда катоптромерами. [c.63]