Ширина линии сигнала

Наблюдаемая экспериментально ширина линии сигнала ЯМР Ау1/2 (подстрочный индекс /г далее опускаем) включает естественную ширину Дve и аппаратурное уширение Ava, обусловленное в основном неоднородностью постоянного магнитного поля В [c.16]

Форма сигнала и его ширина. Каждый отдельный энергетический переход соответствует в спектре сигналу — линии конечной ширины. Форму этого сигнала можно описать чаще всего функцией Лоренца или Гаусса. Продолжительность жизни системы в соответствующем энергетическом состоянии At определяет естественную ширину линии сигнала А. Из соотношения неопределенностей Гейзенберга следует [c.181]

Продолжительность жизни спинового состояния определяется релаксационными процессами. По соотношению неопределенностей Гейзенберга [уравнение (5.1.13)] с этим связана известная неопределенность энергетических уровней. Поэтому времена релаксации дают свой вклад в ширину линий сигнала поглощения [c.251]

В рассмотрении явления ЯМР в рамках классической теории мы выяснили, что в дополнение к продольной намагниченности имеется намагниченность в плоскости х, у, которая обычно называется поперечной нли х, у-намагниченностью. Поэтому целесообразно ввести так называемое время поперечной релаксации Т2, это особенно важно, поскольку временная зависимость Мх,у отличается от временной зависимости Мг- Время Г2 называют также временем спин-спиновой релаксации в соответствии с тем, что механизмом поперечной релаксации является обмен энергией между индивидуальными спинами (см. ниже). Другое основание для введения понятия Т2 вытекает из рассмотрения ширины линии сигнала ЯМР. Как было отмечено выше, продольная релаксация обычно дает вклад менее 0,1 Гц. Тем не менее наблюдаемые ширины линий больше 0,1 Гц, а в случае твердых тел могут достигать нескольких килогерц. Поэтому удобно ввести другое характеристическое время Т2, меньшее Т, для описания этой ситуации. [c.238]

Рассмотрим поведение макроскопической намагниченности во вращающейся системе координат (рис. 5.26). Пусть поле Я , направленное вдоль оси х, в течение некоторого времени действует на систему спинов. В результате такого воздействия вектор макроскопической намагниченности отклонится от оси г в сторону оси у. Составляющую макроскопической намагниченности вдоль оси у можно экспериментально зафиксировать. Поскольку эта намагниченность перпендикулярна полю Яд, ее называют поперечной . После выключения поля поперечная намагниченность реальной системы взаимодействующих спинов не может оставаться неизменной. Статическое взаимодействие магнитных диполей, особенно эффективное в вязких жидкостях или твердых телах, обусловливает большой разброс значений локальных полей в месте расположения однотипных магнитных ядер и, следовательно, разброс резонансных частот для них. В невязких жидкостях основной причиной разброса резонансных частот становится неоднородность магнитного поля, напряженность которого не может быть абсолютно одинаковой во всем объеме образца по чисто техническим условиям. Эти причины приводят к тому, что магнитные моменты отдельных ядер движутся по или против часовой стрелки в плоскости х у (см. рис. 126). В неподвижной системе координат это означало бы отставание или опережение вектора Я . Результатом такого расхождения векторов магнитных моментов по фазе является экспоненциальный спад поперечной намагниченности с характеристическим временем Тз, называемым временем спин-спиновой или поперечной релаксации. Время релаксации Т2 в основном определяет ширину линии сигнала ЯМР-ширина на середине высоты сигнала (у г) связана со временем Т2 простым соотношением [c.302]

Однако возможен и такой случай, когда основной вклад в величину бЯ вносит второй интеграл правой части уравнения (6.14). Это выполняется, по-видимому, лишь при Т<.Т аморфной прослойки, т. е. при низких температурах. При этом можно ожидать, что /о(Тс)> >/к(тс). Если этн условия выполняются, ширина линии сигнала ЯМР будет уменьшаться при возрастании степени кристалличности. Анализ уравнения (6.14) показывает, что в 0 бразцах одного и того же полимера, имеющих разную степень кристалличности, ширина линии может уменьшаться с увеличением и при низких температурах (ниже Та аморфной прослойки) и возрастать при сравнительно высоких температурах (выше Тд аморфной прослойки, но ниже Гпл кристаллитов). Таким образом, в некоторых полимерах возможна инверсия [c.215]

Рис. 6. Зависимость ширины линии сигнала (ДЯ) от температуры для образца / ) и образца II (2) [43]

Ширина линий. Возможность применения ширин линий для определения констант устойчивости зависит от чувствительности ширины линии сигнала свободного иона металла или свободного лиганда к комплексообразованию. Для этого параметра можно записать уравнения, аналогичные уравнениям (9.3) или [c.153]

Во-первых, -фактор для этой линии близок к -фактору свободного электрона. Отметим, что -фактор сигнала ЭПР в случае аммиачных растворов щелочных металлов, для которых наличие сольватированных электронов показано многими методами, также близок к -фактору свободного электрона [94]. Линии парамагнитного резонанса таких растворов чрезвычайно узки порядка десятых долей э). Однако их ширина зависит от концентрации раствора и температуры. Согласно [91], ширина линии сигнала ЭПР в натрпй-аммиачном растворе при температуре —196° С равна И э. [c.27]

В работе [1543] исследовалась зависимость ширины резонансного сигнала от природы внешнесферного катиона гекса-цианидного комплекса железа. Спектры ЯМР изучались при постоянной концентрации солей 0,3 моль/л), что позволило исключить из рассмотрения концентрационную зависимость ширины линии сигнала. [c.166]

Для определения локальной концентрации радикалов можно применить два метода, так как ширина линии сигнала увеличивается с концентрацией, и когда радикалы находятся очень близко друг к другу, возникает новый спектр при вдвое меньшей напряженности магнитного поля. Результаты таких определений показали, что для рентгеновских лучей и а-частиц область распространения радикалов значительно больше, чем можно было ожидать на основе диффузионной модели. После того как были сделаны допущения относительно диффузии до захвата, авторы пришли к выводу, что спектры ЭПР облученных стеклообразных перекисей указывают на то, что ионизационный электрон не захватывается положительным ионом. [c.58]

Последнее достижение ЯМР-диагностики, о котором было сообщено в конце 1986 г. этим методом можно не только находить разросшиеся раковые опухоли, но и выявлять онкологические заболевания на ранних стадиях. Записывая обычный протонный спектр липидов крови, по ширине линий сигнала СНа-групп удается уверенно отделить раковых больных от здоровых людей или пациентов, страдающих другими заболеваниями. [c.171]

Последнее вызывает увеличение участков полисопряжения, повышение степени делокализации электронов проводимости, что приводит к активации межспинового обмена, определяемого по зависимости ширины линии сигнала ЭПР от парамагнитной восприимчивости при 400-600"С. Из показанных на рис. 2-34 кривых видно, что вещества разделяются на две группы хорошо [c.95]

На основании приведенных в таблице данных сделан вывод о существенных различиях в структуре исследованых типов 1-фракций. Высокая парамагнитная восприимчивость и низкая ширина ЛИНИН для а-фракции первого типа являются характерными для карбонизованных углеродных материалов, полученных при температурах 500- 700° С (область максимума для сигнала ЭПР в углеродных материалах), (-фракция второго типа представляет собой мезофазу и отличается от исходного нефтяного пека большей парамагнитной восприимчивостью и меньшей шириной линии сигнала ЭПР. Для 1-фрак ции третьего типа параметры сигнала ЭПР мало отличаются от соответствующих параметров исходного нефтяного пека. [c.85]

Опыты на ЯМР-спектрометре низкого разрешения показали, что при малых влажностях зависимость амплитуды сигнала от влагосодержания — нелинейная. Ширина линии сигнала ЯМР в диапазоне влажности 20—80 % — постоянная, а при влажности меньше 20 % — резко возрастает вследствие увеличения энергии связи влаги с материалом. Значение второго момента (ДЯ) линии поглощения ЯМР для oi-бированной на торфе влаги ( 12 %) близко к (АЯ) для обычной [c.71]

Рис. 15. Зависимость ширины линии сигнала ЭПР индивидуального 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила от температуры [52].

После адсорбции 6 молек./эл.яч. теплота адсорбции снижается более резко, а в интервале 6— 14 молек./эл. яч. теплота адсорбции уменьшается с заполнением почти линейно. Согласно /[240], при этом каждый катион (Присоединяет вторую молекулу НгО (до 12 молек./эл. яч.), а две следующие молекулы адсорбируются на незанятых катионами 6-членных кольцах кубооктаэдров. Ранее заключение о взаимодействии каждого катиона Са + с двумя молекулами НгО в рассмат риваемой области заполнений было сделано на основании исследований диэлектрических свойств систем Са-А—НгО и (Са,Ма)-А—НгО [242]. В этой области заполнений расстояния между адсорбированными молекулами таковы, что они могут вступать во взаимодействие друг с другом через водородные связ и в случае цеолита (Са,Ыа)-Аоб этом свидетельствует резкое снижение ширины линии сигнала ЯМР протонов НгО, начинающееся цримерно при заполнении в 7—8 молек./эл. яч. [243]. [c.173]

Боресков с сотр., применяя метод ЭПР, показали, что в смешанных фазах М0О3 — РваОз наибольшая ширина линии сигнала постоянна для Mo/Fe от 0,33 до 31. Этот, а также лоренциановский наклон кривой показывают, что соединение, даюш,ее сигнал ЭПР, существует в виде отделшой фазы, а не в виде твердого раствора с исходными компонентами. [c.272]

Опыты дали следующие четкие результаты. Изменений свойств очень чистого дистиллята не обнаружено. Однако у природной воды и раствора бикарбоната кальция отмечается значительное сужение ширины линий сигнала. Следовательно, молекулы воды становятся более подвин -ными, свободными, или, другими словами, магнитная обработка воды, содержащей ионы, уменьшает их гидратацию. Любопытно, что у коллоидного раствора железа такое изменение сигнала ЯМР после магнитной обработки ие отмечено. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология