Молибден восстановление щелочными металлам

Углем как восстановителем нельзя пользоваться в тех случаях, когда сродство кислорода к металлу значительно больше, чем к углю. Это относится к щелочным и щелочноземельным металлам. Уголь не может применяться также и в тех случаях, когда он с металлами легко образует карбиды. К таким металлам относятся бериллий, алюминий, молибден, вольфрам, щелочноземельные металлы, хром, марганец и многие другие. В этих случаях для восстановления окислов применяют другие восстановители либо получают металлы при помощи электролиза. [c.102]

Выделение цементацией. Рений — единственный из тугоплавких металлов, который может быть вытеснен из растворов цементацией. Из кислых растворов его можно вытеснить цинком или железом, из щелочных — алюминием или цинком. Наряду с собственно цементацией происходит восстановление рения до Re(IV). Поэтому получающийся при цементации осадок представляет собой смесь металлического рения с гидратом двуокиси Re02-2H20. Наряду с рением восстанавливается и выпадает в осадок также молибден [7, с. 62]. Цементацией на железе выделяли рений из растворов после осаждения молибдата кальция [91 ]. В настоящее время этот способ не применяется. [c.299]

При термической диссоциации чистого хлорида молибдена получены осадки более чистого металла, чем исходный хлорид и чем металл, получаемый восстановлением хлорида и диссоциацией карбонила [52]. Восстановлением хлорида также получали осадки металла, содержавшие мало примесей [53]. Применяя комбинацию зонной плавки, сублимации и восстановления пятихлористого молибдена в одном и том же аппарате (в лабораторных условиях), получали молибден высокой чистоты [145]. Произведены попытки электролиза низших хлоридов молибдена для получения продукта высокой чистоты [77—82]. Монокристаллы трехокиси молибдена получали из растворов ее в расплаве криолита [145]. Принципиальная возможность экстракции органическими растворителями и ионообменные очистка и извлечение соединений молибдена из кислых и щелочных растворов, содержащих молибден, неоднократно подтверждены в лабораторных условиях и в укрупненном лабора- [c.566]

К другим методам получения металлического тантала относится метод хлорирования концентратов с последующим восстановлением щелочными металлами . Применяется также электролитический метод получения металлического тантала. Электролизу подвергается шятиокись тантала в смеси расплавленных солей КгТаРу, KF и КС1. Процесс ведется в железном или никелевом тиглях, которые служат катодами в качестве анодов. могут быть применены молибден, никель, графит. Процесс электролиза проводится при 750°. Полученный порошок тантала [c.134]

К этой же группе тройных комплексов можно отнести ряд соединений, образующихся при взаимодействии некоторых металлов с диметилглиоксимом и оловом (П). Известно, что обычный диметилглиоксимат железа (И) образуется только в аммиачной среде и разлагается при pH < 4. Однако если железо реагирует с диме-тилглиоксиматом в сильно щелочной среде, а в качестве восстановителя вводится хлорид олова (П), тогда характер образующегося комплекса совершенно изменяется. Этот комплекс устойчив к кислотам до pH 1 комплекс можно выделить в свободном состоянии, а из раствора этого комплекса олово лишь очень медленно осаждается сероводородом [80]. Интересно отметить при этом, что само по себе олово не проявляет заметной тенденции к образованию комплексов с диметилглиоксимом. Между тем совместно с железом, а также молибденом [81], рением [82] и другими образуются окрашенные комплексы, которые используются в фотометрическом анализе. Сначала предполагалось, что олово не входит в состав комплексов, а лишь играет роль восстановителя. Однако более подробное исследование показывает, что ни один из многочисленных восстановителей, испытанных в аналогичных условиях, не дает подобного эффекта не образуются подобные окрашенные соединения и в тех случаях, если брать молибден или рений любой низшей валентности, получая их растворы электролитическим восстановлением. Образование тройных соединений в системе диметилглиоксим-ион металла — олово (П) отмечалось рядом исследователей. О строении подобных соединений данные пока отсутствуют. [c.363]

Для определения рения в молибденитовых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа — спектральный и колориметрический. Метод спектрального определения рения был разработан в 1946 г. и впоследствии развит в работах многих исследователей [93, 96]. Реакций для колориметрического определения рения предложено довольно МНОГО. Наибольшей популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена (например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260—270° С в виде НегОу из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20%-ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности расивора окраска молибдеироданидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35—40 мин. Окраска же, обусловленная рением, не изменяется. Тем не менее для стабилизации окраски рекомендуется извлекать окрашенное соедине- [c.43]

Следы фосфоромолибдата аммония можно открыть капельной реакцией с раствором ацетатов меди и бензидина . Появляется интенсивное синее окрашивание, вызванное образованием синего хиноидного продукта окисления бензидина (бензидиновая синь) и синего хиноидного продукта восстановления шестивалентного молибдена (молибденовая синь). Цветная реакция протекает следующим образом молекулы NHg в соединении (МН4)зР04- 12MoOg замещаются молекулами бензидина. Однако фосфоромолибдат бензидина устойчив только в растворе минеральных кислот. После добавления ацетата щелочных металлов или аммиака бензидин восстанавливает молибден комплексного соединения, так как он обладает большей склонностью к восстановлению, чем ионы МоО . При этом образуются синие продукты реакции. [c.129]

Наконец, пористые металлические катализаторы можно получать непосредственным спеканием порошкообразного металла, иногда с использованием других веществ, например буры, которая способствует сохранению пористости образца. Образующие порошок частицы металлов имеют размер порядка микрометра такие порошки могут на воздухе самоокисляться (т. е. обладать пирофорными свойствами), что затрудняет работу с ними. Монолитные пористые катализаторы, полученные описанным способо.м, применяются как электрокатализаторы в топливных элементах некоторые аспекты такого их применения обобщены Бэконом и Фраем [150]. Обычно используемый водородный электрод щелочного топливного элемента состоит пз пористого никеля, по-видимо.му сплавленного с другими металлами, например железом, молибденом или титаном, и для повышения электрокаталитической активности покрытого дисперсными металлами— никелем, платиной или палладием, нанесенными обычным методом пропитки и восстановленными водородом. На практике для регулирования процессов переноса жидкости и газа необходим тщательный контроль пористой структуры электродов. [c.232]

После предварительной ручной отборки молибденит доводится флотацией до содержания в нем минимум 60—80% MoS . Путем обжига и магнитной сепарации он освобождается от медного колчедана. Желтая свинцовая руда подвергается мокрому обогащению, и содержание М0О3 в ней повышается до 25%. Получение металла можно вести электротермически,— нагреванием в угольном цилиндре тонко размолотого молибденового блеска с обессеривающими веществами (СаО, Si и т. д.). Однако, выгоднее получать металл восстановлением окиси, полученной обжигом руды при умеренно красном калении, и последующей возгонкой при 800°. Наконец, можно переработать на окись молибдена подвергнутые специальной очистке щелочные соли молибденовой или серномолибденовой кислоты и полученную окись восстановить углем в графитовом или угольном тигле. Полученный продукт содержит около 98% Мо и менее 1% углерода. Получение молибдена алюмотермическим путем в настоящее время не применяется, так как при работе по этому методу потери молибдена вследствие его легкой испаряемости очень велики. [c.241]

При восстановлении малых количеств мышьяка гипофосфитом натрия образуются окрашенные коллоидные растворы — б Большинство элементов, как, например, медь, железо, олово, висмут, алюминий, марганец, цинк, свинец, щелочные и щелочноземельные металлы, не мешают колориметрическому определению мышьяка гипофосфитным методом. Однако ряд элементов в этих же условиях или восстанавливаются до металла (серебро, ртуть и др.) или цр низших степеней окисления (молибден), или образуют окрашенные растворы (кобальт, никель, хром), в результате чего непосредственное колориметрическое определение мышьяка в присутствии таких элементов невозможно. В этом случае для отделения мышьяка от примесей применяют метод отгонки в виде А5С1д. [c.270]

Лишь немногие из металлов второго и третьего переходных периодов получают в промышленном масштабе. Молибден и вольфрам получают обжигом их сульфидных руд до т ехокисей с последующим восстановлением водородом. Платину и палладий получают термическим разложением их соединений, например (МН4)2Р1С1б и Рс1(СЫ)2- Серебро и золото очищают экстракцией в виде цианидных комплексов, которые могут быть восстановлены такими металлами, как А1 и 2п, в щелочных растворах. Ртуть получают путем обжига ее сульфида с образованием Hg и ЗОг- [c.219]