Полиолефины ионной полимеризацией

Получение полиолефинов и полистирола методом радикальной полимеризации 495 Получение полиолефинов и полистирола методом ионной полимеризации [c.492]

Получение полиолефинов методом ионной полимеризации на окисных катализаторах. .........................................................505 [c.492]

Полиолефины и полистирол получают методами радикальной полимеризации и ионной полимеризации на комплексных и окисных катализаторах. Свойства линейных и изотактических полимеров обусловлены структурой макромолекул, которая в свою очередь зависит от условий синтеза применяемого метода полимеризации, природы катализатора и растворителя и их соотношения, температуры и давления. [c.494]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ МЕТОДОМ ИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА ОКИСНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.505]

Исследование этих процессов показало, что они носят ионный характер, т. е. инициатором полимеризации является комплексный ион, присоединение которого к оле-фину вызывает возникновение и дальнейший рост цепи полиолефина. [c.162]

Полимеризация в растворе является промышленным методом синтеза многих крупно- и среднетоннажных полимеров, получаемых радикальными и ионными реакциями. Полимеризацией в растворе по радикальному механизму получают поливинилацетат и некоторые полиакрилаты по ионному и координационно-ионному механизмам — полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины. [c.58]

Рис. 4.5. Температурная зависимость прочности при растяжении полиолефинов, полученных ионно-координационной полимеризацией [53]

Направленное изменение структуры и свойств полиолефинов осуществляется либо в процессе синтеза, либо воздействием на готовый полимер. К первой группе путей модифицирования можно отнести варьирование условий полимеризации и сопо-лимеризацию а-олефинов с различными мономерами. Модифицирование готовых поли-а-олефинов достигается введением в их макромолекулы функциональных групп, образованием системы ковалентных или ионных связей между макроцепями, созданием композиций с различными полимерными и низкомолекулярными соединениями, а также способами, совмещающими отдельные методы модифицирования. [c.4]

Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (Х1П-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накап.т1ивались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, нанример, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гомолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобутилена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления. [c.452]

Реакция полимеризации этилена и других олефинов в полиолефины под влиянием катализаторов, содержащих алюминий-алкилы или другие металлоорганические соединения, гидриды металлов и галогениды титана, протекает по цепному ионному механизму. Механизм этой реакции относится к анионной полимеризации, которая инициируется металлоорганическими соединениями или гидридами щелочных металлов — донорами электронов. Необходимость наличия в каталитической системе, помимо А1(Б)з, еще ТЮ14 или Ti lз несколько осложняет представление о механизме реакции. Механизм анионной полимеризации в присутствии алкилов металлов, например триэтилалюминия, описывается следующей схемой [c.76]

Известно, что введение полярных групп в полиолефины в результате реакции ионно-координационной сополимеризации а-олефинов с полярными мономерами сопряжено с большими трудностями, обусловленными ингибирующим влиянием полярных мономеров на активные центры ионнокоординационной полимеризации. Одним из путей преодоления этих трудностей является синтез чередующихся сополимеров олефинов с полярными мономерами по механизму радикально-координационной сополимеризации, в которой существенную роль играют донорно-акцепторные взаимодействия между сомономерами и между сомономерами и координационно-ненасыщенными комплексообразователями. В данном разделе рассмотрены особенности протекания таких процессов. [c.163]

Полимеризация и сополимеризация а-олефинов. Исследования в области иолимеризации п сополимеризации олефинов, провод1ш-шиеся А. В. Топчиевым, Б. А. Кренцелем и их сотрудпикамп, с самого начала были направлены на решение ряда теоретических задач координационно-ионной иолимеризации па металлокомплексных катализаторах и создание научных основ технологии получения полиолефинов — полиэтилена и полинронилена. Такая постановка работ потребовала тесной связи с отраслевыми институтами и промышленными предприятиями. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология