Бимолекулярная реакция разложения,

Так, например, Тропш, Томас и Эглофф [135] изучали крекинг н-бутана при температуре 525 и 550° С и давлении 50 кг/слг и нашли значительное образование н-бутилена, которое нельзя было объяснить дегидрогенизацией. Дегидрогенизация и образование водорода были очень невелики. Две последние реакции могут объяснить образование н-бутилена в результате бимолекулярных реакций разложения. [c.18]

Бимолекулярная реакция разложения моноокиси хлора в газовой фазе н четыреххлористом углероде протекает также примерно с одинаковой константой скорости и имеет одну и ту же величину энергии активации в обоих случаях. Ниже приведены значения времени, требуемого д.чя изменения концентрации от 20 до 60% прореагировавшего вещества в растворе и в газовой фазе ( раст = 20 300 л ял, ,-аз = 21 000/<-ал). В среднем отношение [c.88]

В частном случае взаимодействия двух одинаковых молекул (реакции димеризации или, например, бимолекулярной реакции разложения иодистого водорода) при малых степенях превращения [c.138]

Для бимолекулярной реакции разложения диметилового эфира полагают, что при температуре 777 К каждое столкновение становится эффективным, т. е. приводящим к разложению молекул эфира. Рассчитайте [c.218]

Разложение гидроперекиси 2-циклогексена при температуре от 60 до 80° С и концентрации 0,02 м и вьппе лучше всего отвечает уравнению следующей бимолекулярной реакции [I6J [c.297]

Реакции первого порядка. К этим реакциям относятся реакции изомеризации, термического разложения веществ, реакции радиоактивного распада и многие бимолекулярные реакции ири условии, что концентрация одного из реагирующих веществ поддерживается постоянной, [c.329]

При распаде вторичных гидроперекисей образуются спирты и кетоны, сохраняющие алифатическую цепь исходного углеводорода. Данные гидроперекиси разлагаются по мономолекулярной и бимолекулярной реакциям, а также происходит индуцированное разложение последних (под действием свободных радикалов) ООН [c.278]

При рассмотрении процесса разложения вещества А по двум направлениям (схема У,24) было показано, что соотношение концентраций продуктов В] и В в любой момент времени равно отношению соответствующих констант скорости отдельных реакций и Таким образом, в этом случае отношение к к- может быть получено непосредственно анализом состава реакционной смеси в конце реакции. То же справедливо для бимолекулярной реакции, приводящей к образованию нескольких продуктов [c.206]

Число частиц, участвующих в элементарном акте реакции, определяет ее молекулярность. Например, реакции разложения представляют собой пример мономолекулярных реакций, так как в элементарном акте распада участвует лишь одна частица. Если взаимодействие осуществляется за счет столкновения двух или трех частиц, то соответствующие реакции называются бимолекулярными и тримолекулярными. [c.215]

Процесс люминесценции дает наиболее надежную информацию о природе первичных фотохимических процессов. Излучение конкурирует с другими возможными процессами дезактивации возбужденных частиц (тушение, реакции, разложение и т. д.), и зависимость интенсивности излучения от температуры, концентрации реагентов и т. д. может дать ценную информацию о природе и эффективности этих различных процессов. Например, тушение в результате бимолекулярных столкновений и мономолекулярный процесс потери энергии за счет безызлучательных переходов лучше всего исследовать по их влиянию на интенсивность люминесценции. Помимо чисто фундаментального интереса, процессы люминесценции имеют также значительную ценность для ряда коммерческих и научных приложений один из примеров такого использования будет дан в разд. 8.11. [c.81]

Реакция разложения является бимолекулярным процессом и начальная скорость реакции запишется в виде ш,, =/г [A]q. Учитывая, что 1 л/(моль с) = [c.61]

С и давлении 55 ат термическое алкилирование должно идти с практически ничтожной интенсивностью. Поскольку термическое алкилирование все же протекает с заметной интенсивностью, можно сделать вывод, что реакции метана с этиленом не инициируются стадией мономолеку-лярного разложения метана с разрывом связи СНз—Н. Хотя гетерогенная реакция при облучении принципиально и возможна, весьма маловероятно, чтобы она протекала при применявшихся в этих работах условиях. Гораздо более вероятно предположение о протекании бимолекулярной реакции [c.134]

Разложение окиси азота в области высоких температур. Еллинек [248] исследовал данный процесс в динамических условиях в реакционных сосудах из фарфора, платины и иридия в интервале температур 962—2023 °К. По данным автора [248], окись азота разлагается в бимолекулярной реакции [c.91]

Энергия активации гетерогенного разложения N0, по данным [251], равна 31,6 ккал моль. Для энергии активации бимолекулярной реакции (2.32) Ян и др. [251] получили значение, равное 63,1 ккал моль. С результатами этих авторов согласуются данные других исследователей. [c.92]

В четвертом столбце таблицы приведены результаты, полученные в предположении, что разложение N62 протекает по механизму (4.6) — (4.10), в пятом столбце — результаты, полученные в предположении, что разложение N02 является бимолекулярной реакцией (4.6). [c.164]

Динцес и сотрудники [18а] нашли также, что бимолекулярная реакция разложения этана [c.18]

Легкость окисления тетралина объясняют резонансной энергией образующегося тетралильного радикала, которая по вычислениям составляет не менее 18 ккал/моль. На заключительных стадиях реакции кетон сам превращается в гидроперекись, которая разлагается на дикетои и кислотные продукты. В других работах [10] было установлено, что первичным продуктом аутоокисления является гидроперекись. Кинетика реакции зависит от концентрации гидроперекиси. На начальных стадиях (содержание перекиси менее 0,01 моль/л) скорость пропорциональна концентрации перекиси в первой степени при более высоких концентрациях скорость пропорциональна квадрату ее концентрации. Это обусловлено молекулярным ассоциированием перекиси. Бимолекулярная реакция разложения [по уравнению (14)1 [c.294]

При сравнении уравнений (XII,14) и (XII,17) выясняется физический смысл предэкспопенциального множителя в уравнении Аррениуса. Во многих бимолекулярных реакциях оказывается величиной, равной числу сталкивающихся молекул. Например, для бимолекулярной реакции разложения йодистого водорода при 283° удельная скорость равна К = 3,5-10 сек . Вычисленная по уравнению Аррениуса из температурной зависимости скорости разложения энергия активации = 44 ООО кал/моль. [c.179]

Так, вычисляя параметры уравнения Аррениуса для хорошо изученной бимолекулярной реакции разложения HI на простые вещества и считая а — 2-10"8 см, Т = 556°К и = 44,3 ккал, находим Z == lO i и 2 == 3,5-10 л мoль- сек- -, что соответствует экспериментальным данным (см. табл. 46). Для обратной реакции образования иодистого водорода из Нг и Ь аналогичным образом было найдено (при а = = 2-iQ- M, Е= 41,6 ккал и Г = 700°К) 2= 2-10i и й 2 = 14-10 л-моль- -сек -вместо к 2 = 6-10" , найденного экспериментально. В этом случае соответствие также можно считать хорошим. [c.280]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

Термическое разложение диоксида азота 2NO2 -> 2N0 + 0 является гомогенной бимолекулярной реакцией. При 627 К константа коростн реакции равна 1,81 10 см моль" с" . Стерический множитель равен 0,019. Вычислите энергию активаций Е, приняв молеку лярнь й диаметр NO2 равным 3,55 10 см. Определите долю молекул, обладающих при 627 К энергией, большей Е. [c.378]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

Усиление реакции деметанизациис увеличением давления и глубины разложения происходит не только за счет увеличения скорости бимолекулярной реакции образования вторичных бутильных радикалов (хотя частично это имеет место), но также в результате реакций внутримолекулярной (или межмолекулярной) изомеризации бутильных радика- [c.103]

Этот вывод Райс основывает на том факте, что давление ускоряет бимолекулярную реакцию свободных радикалов с окружающими молекулами, в то время как иономолекулярное разложение не зависит от давления. [c.26]

Пример 8. Разложение газообразной иодистооодородной кислоты является бимолекулярной реакцией, энергия активации которой Е= М - 0 дж кмоль. Реакция протекает при 566,2 К, диаметр молекулы Н1 й, вычисленный по вязкости, равен 3,5-10- м, концентрация иодистого водорода — 1 кмоль1м . Определить константу скорости при 566,2 К. [c.315]

Термическое разложение газообразного ацетальдегида — бимолекулярная реакция. Энергия активации Е равна 1911X ХЮ дж/кмоль (45 500 кал/моль), а молекулярный диаметр молекулы ацетальдегида 5-10 см. Рассчитать число молекул, реагирующих в 1-10- (1 см ) за 1 сек при 7 =800К и 1,01 10 [c.338]

Для объяснения зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ необходимо знать, сколько молекул (атомов или ионов) реагента одновременно участвует ь одном элементарном акте реакции, т. е. молекулярность реакции. Если в элементарном акте участвует одна молекула реагента (как, например, в реакции разложения N205=N02+N0 + 02), то это — мои о молекулярная реакция, если, две — бимолекулярная, если три — тримолекулярн а я. Может показаться, что для [c.129]

Бимолекулярная реакция может протекать по стадиям, молекулярность которых может быть различна. В качестве примера можно привести процесс разложения оксида азота (V) ЫгОз, описываемый уравнением 2Ы205 = 4М02 + 02. Эта реакция осуществляется в две стадии [c.130]

Для объяснения зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ необходимо знать, сколько молекул (атомов или ионов) реагента одновременно участвует в одном элементарном акте реакции, т. е. молекулярность реакции. Если в элементарном акте участвует одна молекула реагента (как, например, в реакции разложения МзОд = N02 + + N0 4- О2), то это — мономоле к улярная реакция, если две — бимолекулярная, если три — тримоле-кулярная. Может показаться, что для нахождения моле-кулярности реакции достаточно знать коэффициенты в уравнении процесса. Однако сам процесс может складываться из различных элементарных актов, происходящих последовательно или параллельно. В этом случае уравнение химической реакции отражает лишь суммарный эффект этих взаимодействий. [c.171]

Применение теории активных столкрговений к различным бимолекулярным реакциям, протекающим в газовой фазе (а в некоторых случаях и в растворе), привело к неожиданным результатам. Оказалось, что только относительно небольшая часть исследованных реакций подчиняется выводам теории столкновений. Только для достаточно простых по строению молекул расчет по уравнению (1.24) дает удовлетворительное совпадение с опытом. К числу такого типа реакций относятся реакции разложения иодистого водорода, хлористого нитрозила 21 ОС1->-2ЫО-НС12 и ряд других. Реак- [c.15]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

Электронно-возбужденный атом должен терять свою энергию либо путем испускания излучения, либо путем столк1юви-тельной релаксации химическое разложение его невозможно, а безызлучательная релаксация, приводящая к увеличению энергии поступательного движения, крайне маловероятна. Поэтому можно ожидать, что при достаточно низких давлениях флуоресцируют все атомы. Однако многие молекулы либо не флуоресцируют, либо флуоресцируют слабо, даже в том случае, когда не протекают бимолекулярные реакции или физические процессы дезактивации. Можно предложить следующие общие принципы, определяющие, будет ли молекула сильно флуоресцировать. Во-первых, поглощение должно происходить в полосе [c.90]

Реакция (1) происходит при распаде активированной молекулы N2O. В ней участвует одна молекула это мономолекулярная реакция. Реакция (2) осуществляется при столкновении молекулы СНзВг с молекулой КОН. В этом случае элементарный процесс включает столкновение двух молекул ото бимолекулярная реакция. Реакция (3) происходит при тройном столкновении молекулы кислорода, атома кислорода и молекулы азота. Роль молекулы азота состоит в поглощении избытка освобождающейся энергии, которая может вызвать разложение молекулы озона на О2 и О. Эта элементарная реакция, в которой участвуют три частицы, три- [c.127]

Ян, Слейтер, Корнер и Даниельс [251] измерили скорость термического разложения N0 в динамических условиях в реакторе, заполненном таблетками алюмогеля, в диапазоне температур 973—2173 °К при концентрации N0, равной 4,628-103 моль1л. Опыты авторов работы [251] выполнены при значительном избытке неона (10% N0-1-90% Не). Согласно их данным, в области температур 7<1400°К разложение N0 протекало полностью в гетерогенной реакции. В области температур Г>1700°К доминировала гомогенная бимолекулярная реакция, а в интервале температур 1400—1700 °К реакция протекала частично на стенках, частично в газовой фазе. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология