Присоединение цианистого водорода

Реакция присоединения. Нитрил молочной кислоты получается присоединением цианистого водорода к уксусному альдегиду [c.288]

Этот синтез представляет собой модификацию синтеза, приведенного в разд. Г.2. Вместо простого присоединения цианистого водорода с образованием циангидрина присоединяются цианистый водород и аммиак и получаются аминонитрилы. Метод представляет [c.460]

Реакция получения акрилонитрила новым способом [5, 6] протекает через стадию образования соответствующего а-окси-нитрила (лактонитрила) в результате присоединения цианистого водорода к уксусному альдегиду. Для сравнения на рис. 7 пока- [c.53]

Существует два способа присоединения цианистого водорода к ацетилену. По первому из них смесь газов можно пропускать при 400—500° над цианистым барием как катализатором [24]. Степень превращения и выходы оказываются невысокими. Кроме того, приходится сталкиваться с проблемой выделения акрилонитрила из горячих газов. В настоящее время по этому процессу не работают. [c.382]

Опубликован интересный и весьма важный новый метод синтеза аминов путем присоединения цианистого водорода или нитрилов к алкенам с образованием промежуточного амида, гидролиз которого дает целевой продукт [c.236]

В некоторых случаях присоединением цианистого водорода к кетону и последующим восстановлением нелегко получить амиио- [c.154]

Нуклеофильное присоединение цианистого водорода к ацетилену осуществляется в промышленности. Реакцию проводят как в жидкой, так и в газовой фазах [c.268]

Присоединение цианистого водорода к алкенам и алкинам имеет промышленное значение и поэтому является предметом многих патентов [Ц. Примерно две трети производимого в США акрилонитрила получают присоединением цианистого водорода к ацетилену в присутствии хлорида меди(1) и хлористого аммония при pH 1, создаваемом соляной кислотой [21 реакцию можно также проводить как парофазное присоединение при 300—700 С [3J [c.457]

Хотя механизм реакции Штреккера до сих пор окончательно не установлен, обычно полагают, что сначала образуется имин I, присоединение цианистого водорода к которому дает аминонитрил II [c.461]

Присоединение цианистого водорода к альдегидам и кетонам ведет к образованию циангидринов, являющихся важным полупродуктом для получения многочисленных применяемых в промышленности нитрилов. В промышленном синтезе [-метионина — ценного компонента кормов в птицеводстве и животноводстве — используется классический синтез аминокислот [401 [c.228]

СОПРЯЖЕННОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА [c.1290]

При присоединении цианистого водорода к карбонильной группе о-гли-церинового альдегида возникает новый асимметрический центр. Возможны две конфигурации относительно этого центра, приводящие к изомерам I и II (рис. 31.2). Конфигурации этих соединений остались неизмененными относительно исходного асимметрического углерода, и изомеры I и II различаются лишь конфигурацией относительно нового асимметрического атома углерода. Соединения 1 и II нельзя совместить друг с другом, и они не являются зеркальными изображениями поэтому они должны быть диастереомерами. [c.907]

Присоединение H N (III, 450—451). Ha одной нз стадий полного синтеза d, /-атизина Нагата и сотр. [За] пытались осуществить сопряженное присоединение цианистого водорода к промежуточному соединению (I). [Использование цианистого калия и хлористого ам- [c.463]

Присоединение цианистого водорода [c.173]

КОЙ [77], но оно может быть объяснено также последовательными реакциями присоединения цианистого водорода в положение 1,4, потерей хлористого водорода и таутомерным превращением промежуточного соединения. [c.111]

ЗИН приготовлен присоединением цианистого водорода к азину циклогексанона [c.118]

Вторым методом является циангидринный, который заключается в присоединении цианистого водорода к карбонильному соединению с последующим гидролизом образовавшегося а-гидрокси-нитрила (циангидрина) [c.608]

Присоединение синильной кислоты. Присоединение цианистого водорода к альдегидам и ко многим наиболее реакционноспособным кетонам катализируется следами основания. Потребность в основном катализаторе показывает, что цианид-ион первым атакует субстрат (рис. 13.7). [c.286]

Упражнение 13-22. Рассчитайте АН (в газовой фазе) для 1,2- и 1,4-присоединения цианистого водорода к метилвинилкетону. Напишите механизм 1,4-присоединения, согласующийся с катализом основаниями и с тем фактом, что цианистый водород не присоединяется к изолированной углерод-углеродной двойной связи. [c.433]

Асимметрический синтез аминокислот осуществлен присоединением цианистого водорода к основаниям Шиффа, полученным из оптически активного а-фенилэтиламина [R = = СН(СНз)СбН5][140] [c.148]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Лучшие выхода получены Шормом и Черни (1952) при присоединении цианистого водорода к дегидроэпиандростерон-ацетату, отщеплении воды и селективном гидрировании дегидронитрила в присутствии Рс1-СаСОз. При гидролизе образуется кислота [c.617]

Некоторый интерес в качестве полупродуктов для превраш ения в диамины представляют многочисленные динитрилы, которые легко могут быть пoлJ eны из акрилонитрила. Присоединение цианистого водорода к акрило-нитрилу дает нитрил янтарной кислоты. Присоединение воды или гликолей к акрилонитрилу дает различные эфиро-нитрилы [c.230]

Присоединение цианистого водорода. Равновесие в реакции между цианистым водородом и кетоном или альдегидом обычно сильно сдвинуто в сторону циангидрина. Реакция протекает при действии жидкого безводного H N в присутствии щелочного катализатора K N . Для того чтобы избежать применения сильно ядовитого и летучего H N, реакцию ведут в водных растворах K N или Na N с добавлением минеральной кислоты . Наиболее удобный способ проведения реакции заключается в действии Na N на бисульфитное производное карбонильного соедине- [c.567]

Реакции гомологизации широко используют е химии сахаров. Удлинение углеродной цепи альдоз на одно эвено присоединением цианистого водорода к карбонильной группе с последующими стадиями гидролиза, дегидратации и восста-ногвления получило название реакции КИЛИАНИ — ФИШЕРА [c.132]

Применение для присоединения цианистого водорода. А. дает аддукты H N с бензальацелофеноном и д]1уги,мн а,р-непредельными кетонами в присутствии 5—10, о-ного водного раствора карбона- [c.87]

Применение для присоединения цианистого водорода. А. дает адд кты H N с бензальацетофеноном и другими а,р-непредельныАП1 кетонами в присутствии 5—10, п-ного водного раствора карбона- [c.87]

Получение [1,2]. Д. к. д. образуется с 96 /о-ныы выходом при катализируемом основаниями присоединении цианистого водорода к дициану при —40°. Его также можно получить пропусканием хлора в толуольпый раствор H N и триметиламина при [c.131]

Следует отметить, что присоединение различных алкилцианидов к камфену (вместо сообщавшихся выше продуктов присоединения цианистого водорода к камфену) дает только замещенный при азоте ацили-зоборниламин [100]. [c.288]

Скорость присоединения цианистого водорода к калиевой соли а-цианкоричной кислоты в водном растворе [79] пропорциональна концентрации обоих реагентов — аниона коричной кислоты 14 и циан-аниона, однако не зависит от природы катионов, находящихся в смеси [79] [c.272]

Недавно Дэви и Тайви , исследуя оптимальные условия образования халконов, показали, что едкий натр и метилат натрия являются более эффективными конденсирующими средствами, чем хлористый водород, хлорокись фосфора и трехфтористый бор. Они изучили также реакцию присоединения цианистого водорода к халконам и исследовали продукты гидролиза полученных аддуктов. [c.146]

Нуклеофильное присоединение. — Анион или другой отрицательный фрагмент, способный атаковать положительный центр или положительно поляризованный участок молекулы, называется нуклеофилом. Углеродный атом карбонильной группы поляризован положительно (так как кислород более элерроотрицателен, чем углерод) и этот частичный положительный заряд облегчает атаку нуклеофильного агента, например аниона N . Типичным примером нуклеофильного присоединения является присоединение цианистого водорода к кетону. Сначала ион N атакует карбонильную группу с переносом заряда на кислород, к которому затем присоединяется протон [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология