Ацетон пиролиз

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Пример 26. Составить тепловой баланс (на 1 ч работы) стадии пиролиза при производстве уксусного ангидрида из ацетона и рассчитать количество природного газа, содержащего [% (об.)] СН4 —98 N2 — 2. Производительность по уксусному ангидриду [c.62]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

Опыт 1. Получение ацетона пиролизом ацетата кальция [c.228]

Химические свойства ацетона определяются наличием кетогруппы и двух активных метильных групп, находящихся в а-положении к карбонильной группе. Ацетон вступает в альдольную конденсацию (гл. 16, стр. 300), причем молекула ацетона может реагировать либо с другой молекулой ацетона, либо с молекулами других карбонильных соединений. Последние либо поставляют атом водорода для кетогруппы ацетона, либо приобретают атом водорода от одной из его метильных групп. Ряд других производных ацетона, имеющих важное промышленное значение, можно получить при его пиролизе. [c.317]

Из ацетона пиролизом его до кетена с последующей гидратацией последнего (с 40-х годов) [c.311]

Однако так как сам кетен является источником для синтеза уксусной кислоты, ацетатов и других ее производных, в настоящее время его получают в больших масштабах из ацетона пиролизом при 600—690° [c.458]

Главным источником изопрена является фракция s высокотемпературного пиролиза нефтяных фракций, подобно тому как это показано выше для бутадиена. Фракция s чрезвычайно сложна но составу и в зависимости от условий пиролиза (650—760°) содержит 15—25% изопрена. Другими главными составными частями являются пиперилин (нентадиен-1,3,), циклопентадиен и пентен-1. Чистый изопрен mohiho выделить экстрактивной перегонкой — способом, описанным выше для бутадиена. В качестве экстракционной среды здесь применяется, например, ацетон с 5% воды. Перед экстрактивной перегонкой богатые изопреном фракции отделяют обычной перегонкой от нипериленовой фракции . Температуры кипения отдельных представителей -фракции s следующие. [c.91]

Получение из изобутилена Дегидрирование изопентана в две стадии Дегидрирование изопентана в одну стад 1Ю Выделение из фракции С5 пиролиза Димеризация пропилена Получение из ацетилена и ацетона [c.324]

О п ы т 34. а) Получение ацетона пиролизом ацетата кальция [c.243]

Змеевики пиролиза ацетона и уксусной кислоты [c.243]

Если для фотолиза ацетона характерно отсутствие цепных реакций даже при высокой температуре, то нри разложении ацетальдегида с повышением температуры образуются цепи значительной длины. Разложение ацетальдегида очень чувствительно к добавкам небольших количеств веществ, которые образуют свободные радикалы более легко, чем чистый ацетальдегид. Поэтому данные по пиролизу ацетальдегида, полненные при различных условиях, имеют значительные расхождения. [c.330]

Однако имеются важные различия в режимах пиролиза ацетона и уксусной кислоты. В последнем случае достигают более высоких степенен превращения (до 90%), но пиролиз приходится вести при пониженном давлении. Вопрос о выборе материала для изготовления аппаратуры стоит не так остро, как при пиролизе ацетона. Чтобы ускорить реакцию (6), применяют катализаторы, например фосфорную кислоту и кислые фосфаты, срок службы которых, однако, невелик при высокой температуре процесса. Последний недостаток был преодолен тем, что в реактор непрерывно вводили летучее фосфорное соединение — триэтилфосфат [13]. Соединение кетена с водой — реакцию, обратную реакции (6), — подавляли или тормозили введением азотистых оснований в газы, выходящие из реактора [14]. [c.337]

Выбивание горючих газов (природного, газа пиролиза, синтез-газа, циркуляционного газа, ацетона) через фланцевые соединения трубопроводов и оборудования недалеко от печей сжигания сажевой пульпы может привести к взрывам, пожарам и травмированию людей. Технологические недоработки, использование недостаточно надежных средств противоаварийной защиты и блокирующих устройств при освоении и эксплуатации установок пиролиза метана и выделения ацетилена из пирогаза также неоднократно были причиной аварий. [c.30]

Пиролиз уксусной кислоты в кетен, выраженный реакцией (6), во многих отношениях сходен с пиролизом ацетона в кетен (гл. 17, стр. 324) [c.337]

Установки азеотропной перегонки применяли ранее для выделения толуола из бензина риформинга [25]. В дальнейшем были сооружены установки для выделения бензола и толуола из гидроочищенного бензина пиролиза методом азеотропной перегонки с ацетоном [c.41]

В настоящее время установки азеотропной перегонки не сооружают. В то же время процесс азеотропной перегонки бензола может представлять интерес при переработке бензина пиролиза, полученного в жестком режиме из газообразного сырья. В выделенной из такого продукта гидроочищенной бензольной фракции содержится лишь 2—3% парафиновых и нафтеновых углеводородов. Азеотропные смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов — С7 с ацетоном содержат его 40—60%, т. е. количество подаваемого в колонну азеотропной перегонки ацетона в расчете на сырье будет составлять небольшую величину. Азеотропная перегонка с ацетоном для выделения содержащегося в сырье бензола (97—98%), по-видимому, будет более экономичной, чем экстракция, и, возможно, она сможет конкурировать с процессами экстрактивной дистилляции и гидро-деалкилирования бензольно-толуольно-ксилольной фракции (см. гл. 6). При выделении азеотропной перегонкой толуола и ксилола необходимо применять значительно больше азеотропообразующего агента, чем при выделении бензола (см. табл. 2.5), в связи с чем экономические показатели будут ниже. Кроме того, в некоторых случаях не удается достигнуть нужной чистоты продуктов. [c.42]

Как показали подробные исследования Мори [72], чем меньше степень превращения ацетона при пиролизе, тем больше выход из пего кетена. Зави-<имость выхода кетена от степени превращения ацетона изображена на рнс. 110. [c.474]

ПИРОЛИЗ АЦЕТОНА Кетен [c.323]

Рис. 30. Пиролиз ацетона в кетен.

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

Пиролиз ацетона при температуре выше 700° продолжительностью не больше 0,15 сек. приводит к получению 2,5-диметилфурана [28]. Этот процесс можно выразить следующим уравнением [c.326]

Сухой перегонкой кальциевой соли уксусной кислоты получают ацетон. Пиролизом паров последнего на нихромовой нити, нагретой до 700° (прибор называется кетеновой лампой ), получают кетен (ядовитый газ ). Смещивают эфирные растворы кетена (2 моля) и аммиака. После отгонки эфира получают К-ацетил-ацетамид [c.99]

Метод мокрого окисления постепенно заменяется пиролитическими методами отделения каучука от наполнителей. Каучук после экстрагирования ацетоном пиролизуют при 425—450° в токе азота. Остаток обрабатывают кислотой, фильтруют, высушивают при 150° и взвешивают далее количество сажи определяют озо-лецием [63]. [c.111]

В-ка честве абсорбента в колонке 7 используется ацетон. Темле-рат)фа верха абсорбера поддерживается равной минус 98 °С для предотвращения уноса ацетона с сухим газом. Ацетон регенериру-ется в десорбере 8. Целевыми фракциями установки являются этиленовая и пропиленовая франции метано-водородная фракция используется в качестве топлива или направляется ща выделение водорода этановая и щропановая фракции возвращаются на пиролиз этиленовая фракция направляется на химическую переработку, а фракция 2С4 и выше разделяется в дальнейшем на фракции С4 и С5. [c.297]

Подобные же методы были использованы и при фотолизе ацетона в присутствии Н2 [63], фотолизе смеси легкого и тяжелого ацетона [64], пиролизе этана [62] и разложении С2Н5ВГ в присутствии радиоактивных Вг, НВг и DBr [65]. [c.100]

Эти данные, полученные Маркотте и Нойесом [88] из пиролиза смесей ацетон -Ь Ог, предг варительны необходимо дальнейшее изучение окислительного направления процесса. [c.268]

На нервом этапе пиролиза (до 20"о) отношение (111ВР)/(СНзСОСНз) имеет среднюю величину, равную примерно 4,5. Если в ценной реакции значением Е( и) можно пренебречь (т. е. оно меньше 0,1), то это означает, что в исследуемой области к-, < 45 4 это результат довольно удивительный , если учесть, что скорость реакции СНд с неопентаном только в 3—4 раза меньше (см. табл. XII.6), чем А4. Результатом такой инертности /и/ е/и-бутил-перекиси к воздействию радикалов является довольно заметная стабильность в отношении цепного разложения. Это подтверждается тем, что скорость ниролиза не изменяется нри добавлении N0 или пропилена [73], которые чрезвычайно эффективно реагируют с радикалами. Даже добавление О2 в довольно больших количествах [73] не увеличивает скорости разложения или выхода ацетона. Однако добавление НС1 к ди-туое/и-бутилперекиси [c.322]

Авторам [90] удалось идентифицировать диацетил (СН3СОСН3) и ацетилацетон при пиролизе ацетона в области от 466 до 525°. Это указывает па увеличивающуюся роль ацетонил-радпкалов в процессе, так как кетен, который является основным продуктом пиролиза, начинает накапливаться в системе. [c.329]

Выше был рассмотрен пиролиз газообразных углеводородов с целью получепия этилена и пропилена. Обычгю эти углеводороды используют как сырье для процессов нефтехимического синтеза для получепия этилового спирта, нопиэтилена и др. Иногда газообразные олефины пиролиза применяют и для алкилирования бензола, но также с целью последующего получения нефтехимических продуктов — стирола, фенола и ацетона. [c.348]

Пиролиз диметилового эфира по сиоему механизму сходен как с пиролизом ацетальдегида, так и с пиролизом ацетона. Как и в случае пиролиза ацетальдегида, пиролиз диметилового эфира очень чувствителен к радикальной сенсибилизации и имеет большую длину цепи. При пиролизе ацетона и пиролизе деметилового эфира образуются довольно большие концентрации стабильного промежуточного продукта (в первом — кетон, во втором — формальдегид). [c.336]

При пиролизе изопропилпитрита [162] основными продуктами реакции являются ацетон+ N0 вместе с изопропиловым спиртом и СН3СНО. В меньших количествах образуются H N и Н2О. [c.364]

При но шении температуры разложения ацетона (до 500—530°) жидкие продукты пиролиза состояли преимущественно из углеводородов состава Hi2. Кроме последних в небольшом количестве был констатирован симметричный 1, 3, 5-ксиленол. Он образовался, как этр подтвердил и отдельный опыт, за счет изофорона, 0чевид Ь та омерная перегруппировка кетоформы в энольную фиксируется в силу отщепления метана и возникновения в кольце второй двойной связи. [c.261]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

Источником пропилена, как и этилена, служат продукты пиролиза компонентов попутного газа и жидких фракций нефти. Пропилен применяют для получения изопропилового спирта (перерабатываемого главным образом в ацетон), тримера и тетрамера пропилена, полипропилена, окиси пропилена, кумола, глицерина, изопрена и др. [c.324]

Первая установка по производству синтетической уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида была пущена на Чер-нореченском химическом заводе в 1932 г., а в 1948 г. было организовано ее промышленное производство. К 60-м годам уксусная кислота производилась также пиролизом ацетона через кетен, окислением узких фракций бензина, а также выделением из продуктов окисления твердого парафина. В результате развития синтетических методов производства уксусной кислоты удельный вес их вырос с 50% в 1963 г. до 70% в 1965 г. и до 90% в 1970 г. За эти же годы общий объем производства уксусной кислоты в стране вырос в три раза. [c.312]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Изопропенилацетат можно синтезировать с выходом 90%, действуя кетеном на избыток ацетона при 60—68° в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты как катализатора [27]. Изопропенилацетат (т. кип. 96°) — мощное ацетилирующее средство при пиролизе он превращается в ацетилацетон (стр. 323), а с ацетоном образует 2,2-диметилакриловую кислоту (гл. 18, стр. 344). [c.326]

Органическая химия (1979) -- [ c.406 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.216 , c.227 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.335 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.342 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.292 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология