Полиамиды период идентичности

Как и следовало ожидать при переходе от 6,6- к 6,10-полиамиду, период идентичности вдоль оси волокна увеличивается на 5,2 единиц. И на оборот, а и р-формы одного и того же полиамида имеют одинаковые периоды. Правда, они отличаются по длине ребра Ь и величине угла а. Угол V изменяется лишь незначительно. [c.462]

Спиральную форму принимают также макромолекулы полиформальдегида, на период идентичности [1,73 нж (17,3 А)] к-рых приходится пять витков с девятью мономерными единицами. В кристаллич. решетке полиамидов большую роль играют межмолекулярные водородные связи, с помощью к-рых образуются слои макромолекул. В макромолекулах большинства полиамидов, а также в цепи полиэтилентерефталата метиленовые группы образуют плоские участки, хотя цепи в целом не плоские. Размеры элементарных ячеек для нек-рых полимеров, имеющих сложные конформации, достигают 3—5 нм (30—50 А). [c.592]

Рентгенографически показано, что полиэфиры с нечетным числом атомов углерода в элементарном звене имеют удвоенный период идентичности. Для соответствующих полиамидов способность к образованию волокон появляется при более низких значениях молекулярного веса и меньшем числе амидных связей (слт последнюю строку табл. 60). Амидные группы могут образовывать водородные связи с соседними молекулами. Эти связи прочнее межмолекулярных связей в полиэфирах. [c.206]

Периоды идентичности, определенные этим способом для некоторых полиамидов, и размеры элементарной ячейки приведены в табл. 57. [c.354]

Величина периода идентичности в кристаллических областях полиамидов 66, 610 и 6 равна соответствующей величине для полностью вытянутых цепей следовательно, макромолекулы имеют плоскую зигзагообразную конфигурацию. Для полиамидов 66 и 610 это подтверждено детальной расшифровкой рентгенограмм вплоть до определения расположения атомов по относительным интенсивностям рефлексов [21]. [c.273]

Известно, что период идентичности некоторых полиамидов—полимеров 99, 106 и 1010—несколько меньше периода, вычисленного для полностью растянутых цепей [24] а для полимера И [ — МН СН2)юС0 — это отличие очень значительно [27] поэтому форма цепей этих полимеров отличается от плоской зигзагообразной. Бекер и Фуллер [24] нашли, что сополимеры (например, 66 и 6 0) дают только одно значение для периода идентичности в этом случае, очевидно, образуются смешанные кристаллы. Отмечается, что величина периода идентичности меняется нелинейно с составом и этот удивительный факт не нашел пока объяснения. [c.276]

Исследованные полиамиды и их периоды идентичности [c.467]

Полиамиды Структура Период идентичности, в мономерных единицах Рисунок [c.467]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

В 1944 г. Гесс и Киссиг [43 [ обнаружили, что малоугловые рентгенограммы волокон синтетических полиамидов и полиэфиров имеют меридиональные рефлексы. Это означает, что в направлении оси волокна имеется большой период идентичности, соответствующий расстоянию в 75—100 Л. Эти наблюдения были подтверждены многими исследователями, и в настоящее время, по-видимому, это можно считать об цим положением для почти всех кристал- тических волокон. Исключения составляют волокна политетрафторэтилена, регулярного полистирола и полиакрилонитрила. [c.219]

НОЙ цепи (конфигурация, доказываемая величиной периода идентичности и т. д.) в поли-ш-оксиундеканоате все векторы выходят на одну сторону цепи. Последний случай отвечает условиям повторяемости четночленных групп, а первый случай — условиям нечетночленных групп. Структурные различия, подобные показанным на рис. 5, имеются также в полиамидах. [c.19]

Киношита [220,493] показал, что рентгенограммы четных и нечетных полиамидов отличаются друг от друга, как видно из рис. 214 и 215. Исследование этих рентгенограмм показало, что имеется различие между вычисленным и найденным периодом идентичности полиамидов. Для объяснения этого расхождения Киношита [220] выдвинул предположение, что цепи полиамидов в ряде случаев не вытянуты, а изогнуты и как бы несколько сложены таким образом, что возможно образование водородных связей между амидными группами соседних ценей. На рис. 216 показаны схематически конфигурации макромолекул ряда полиамидов [220]. [c.359]

Однако нельзя ожидать прямой зависимости между способностью полимера к кристаллизации и величиной периода идентичности (для молекул с одинаковой степенью симметрии) большое значение могут иметь следующие факторы. Первый заключается в том, что в полимерах, имеющих сильно полярные группы (особенно в полиамидах, способных к образованию водородных связей), некоторые полярные группы могут быть связаны между собой даже в полимере, находящемся в жидком состоянии, образуя полуупорядоченные области, являющиеся начальными точками для возникновения центров кристаллизации. Вторым фактором является то, что цепи с почти одинаковым поперечным сечением (как у незамещенных алифатических полиэфиров или полиамидов) могут образовывать дефектные кристаллы, в которых полярные группы смещены от идеального положения, в результате чего образуются смешанные кристаллы. Доказательством являются дефектные кристаллы полиамидов [10] интересно отметить, что образцы найлона 610 часто содержат более дефектные кристаллы, чем образцы найлона 66, вероятно, вследствие большей длины звеньев первого. У ароматических полиэфиров, таких как полиэтилентерефталат, поперечное сечение молекул различно и для кристаллизации необходимо, по-видимому, строго определенное расположение молекул. [c.228]

Рентгенограммы волокон перлона и имеют большое сходство с рентгенограммами незамещенных полиамидов, что свидетельствует о близости конфигураций и расположения молекул в этих двух типах полимеров. Цан [31] нашел, что период идентичности по цепи равен 19,1 А, что соответствует периоду полностью вытянутой плоской зигзагообразной цепи. Борчерт [31] предположил, что элементарная ячейка, через которую проходят две молекулы, имеет следующие параметры а = 4,95 А, Ь (ось волокна) = 19,2 А, с = 8,69 А, а = 90°, р = 60° и 7 = 104°. Сходство интенсивностей и расположения главных экваториальных рефлексов для этих двух типов полимеров свидетельствует о таком же расположении молекул, что и в полимерах, т. е. о наличии слоев молекул, связанных водородными связями ориентация плоскостей при сжатии образца соответствует именно такой структуре, поскольку она совпадает со структурой полиамидов следует отметить, что угол 7(104°), который может рассматриваться как дополнительный к 76°, соответствует углу р в случае полиамидов 66 и 610 (77°). Последнее же значение типично для структуры со слоями молекул, связанных водородными связями. Остальные параметры ячейки позволяют предположить, что структура данного полиуретана соответствует Р-форме, а не а-форме полиамидов. [c.276]

В полиамидах 7 и 11 все цепи идут параллельно друг дру у- Так как их структурные элементы состоят соответственно из 8 и 12 групп атомов, то период идентичности составляет одно мономерное звено. В полиамиде 8 и 10 цепи расположены антипараллельно, а число групп атомов в структурном элемеггте — нечетное. Поэтому период идентичности здесь составляют два мономерных зве а (точно так же, как у 6-полиамида). Во всех случаях углерод ая цепочка остается вытянутой. [c.465]

Полиэфиры и полиамиды при холодной вытянаге образуют высокоориентированные волокна, которые дают хорошую рентгенограмму. Полиэфиры из этилепгликоля и адипиновой, субериновой, азелаиновой или себациновой кислоты и полиэфир из ш-гидроксидекановой кислоты имеют плоскостное расположение зигзагообразных цепей, причем цепи лежат вдоль оси волокна. Величины найденных и вычисленных периодов идентичности приведены в табл. 12. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология