МОЧЕВИНЫ И ТИОМОЧЕВИНЫ

К тому же виду соединений включения (с пустотами в виде каналов в кристаллической решетке), что и соединения мочевины и тиомочевины, относится целый ряд комплексов, не нашедших пока промышленного применения соединения холевых кислот, соединения включения в молекулярные пустоты циклодекстринов и т. д. [c.81]

РАЗДЕЛЕНИЕ ПАРАФИНОВ ПРИ ПОМОЩИ МОЧЕВИНЫ И ТИОМОЧЕВИНЫ [c.202]

Соединения включения с пустотами в виде каналов. Эта категория соединений наиболее хорошо изучена в нее входят соединения включения мочевины и тиомочевины (аддукты), которые за последние годы нашли широкое применение в промышленности и лабораторных исследованиях. [c.77]

В настоящее время применение мочевины и тиомочевины еще не может конкурировать с обычными методами, однако некоторые процессы переработки нефти могут быть осуществлены с использованием комплексообразования для удаления н-парафиновых, нафтеновых или изопарафиновых фракций из нефтяного сырья или фракций. [c.225]

Мочевина образует кристаллические комплексы с соединениями, содержащими длинные, неразветвленные углеродные цепи, например с нормальными парафинами, в то время как тиомочевина образует комплексы с молекулами, содержащими умеренное число ветвей или циклов, так что поперечное сечение молекулы достигает размеров приблизительно 5,8—6,8 а [57]. В области высокомолекулярных соединений оба реагента иногда дают одинаковые результаты, однако применение мочевины и тиомочевины требует хорошего понимания структурных особенностей. [c.502]

Ко II классу (санитарно-защитная зона 500 м) относят производства мочевины и тиомочевины аммиачной, калиевой, натриевой и кальциевой селитры химических органических реактивов, искусственных и синтетических волокон хромового ангидрида и солей хромовой кислоты сложных эфиров уксусной кислоты и др. [c.121]

Молекулярные комплексы. Образование комплексов парафинов с мочевиной и тиомочевиной рассматривается в гл. XI. Парафины, находящиеся при нормальных условиях в газообразном состоянии (метан, этан, пропан и бутаны), образуют кристаллические гидраты с водой под давлением. Эти гидраты имеют температуры плавления выше 0°, приблизительно до 21° вероятно, они выделяются при транспортировке природного газа под высоким давлением по газопроводам, поэтому и приходится обычно осушать газ, промывая его диэтиленгликолем под давлением [c.88]

Наибольшее значение для разделения углеводородов и анализа нефтяных фракций имеет комплексообразование с мочевиной и тиомочевиной [32, 145]. Мочевина применялась для выделения ундекана из фракции 177—200°С, нормальных алканов С13 — С17 из деароматизированной фракции 230—300°С, из масляной фракции нефти Понка, для очистки их концентратов Сц, С13 —С18, а также для очистки 1-алкенов С12, С14, С15 линейного строения с целью получения стандартных углеводородов [4]. [c.73]

До сих пор лишь немногие соединения, относящиеся к трем перечисленным категориям, нашли промышленное применение. Так, часто используют мочевину и тиомочевину (процесс экстракционной кристаллизации) все больше разрабатывается процессов, исполь- [c.85]

Тиомочевина С5(НН2)г образует аддукты с ббльшим поперечным сечением каналов, чем мочевина. В этих каналах помещаются разветвленные цепи и циклические молекулы алифатических соединений. Нормальные парафины, имеющие не менее 16 атомов углерода, при 0°С также образуют аддукты с тиомочевиной. Но при этом их цепи свертываются в спираль достаточной длины и как раз такого диаметра, как диаметр каналов в тиомочевинном остове аддукта. Различие структуры и условий образования аддуктов мочевины и тиомочевины объясняется тем, что атомы серы, занимающие в структуре последней положение, аналогичное положению атомов кислорода в структуре мочевины, имеют значительно больший размер, чем атомы кислорода. Большинство ад- [c.28]

М а к -Л а ф л и н Р. Л. Разделение парафинов при помощи мочевины и тиомочевины. Сб. Химия углеводородов нефти, т. 1, Гостоптехиздат, 1958, стр. 202-225. [c.111]

Канальные соединения включения. Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами в отличие от клатратов имеют структуру, пронизанную каналами. Такое строение возникает в присутствии цепочечных молекул-гостей подходящего размера, вокруг которых молекулы вещества-хозяина могут располагаться с достаточной плотностью, соединяясь при этом друг с другом водородными связями. [c.27]

Соединения включения мочевины и тиомочевины нашли важное практическое применение на их образовании основано разделение различных нефтепродуктов, в том числе близко кипящих изомеров, а также лекарственных препаратов и других веществ методом экстрактивной кристаллизации. [c.29]

Большое значение для анализа и идентификации первичных и вторичных аминов имеют также производные мочевины и тиомочевины [c.270]

Дегидратация N,К -дизамещенных мочевин и тиомочевин, [c.82]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Дегидратация мочевин и тиомочевин [c.429]

Комплексы мочевины и тиомочевины представляют собой новый тип комплексов. В некоторых случаях агрегаты, образовавшиеся путем окклюзии соединений, как, например, с холеиновой кислотой, а также клатратные соединения обладают структурой, аналогичной структуре рассматриваемых комплексов. Кристаллические структуры чистого реагента и реагента в аг-. регате, образовавшемся путем окклюзии, по существу одинаковы. Вещество 1щедряется в агрегат или комплекс и окружается кристаллической решеткой реагента. В комплексах кристалшческая решетка мочевины (или тиомоче-иины) совершенно отлична от решетки этих же чистых реагентов. [c.203]

Выявлена более высокая термостабильность красителей во фторсодержащей со-полимерной матрице, и показана возможность заметного увеличения термостабильности красителей в сополимере ММА с МАК, модифицированном производными мочевины и тиомочевины. [c.97]

Производство мочевины и тиомочевины. [c.233]

Уретаны, мочевины и тиомочевины, как правило, хорошо кристаллизуются и поэтому часто применяются для идентификации спиртов и аминов. [c.112]

Комплексообразование служит дополнительным средством разделения. Хорошо известны приемы и принципы адсорбции и перегонки, применяемые для разделения молекул по классам и размерам, я деление же при помощи комплексообразования. основано jia использовании различм в japo TpaH-етвенном строении молекул с учетом их размеров и класса. В сочетании с методами фракционирования комплексообразование во многих случаях может применяться для разрешения проблем разделения в дополнение к существующим методам. Комплексообразование при помощи мочевины и тиомочевины не вполне селективно, как предполагалось первоначально. Отсутствует четкое ограничение структурных типов, образующих комплексы, особенно среди высокомолекулярных углеводородов. [c.202]

Комплексы с мочевиной и тиомочевиной. Возможности недавно разработанных процессов разделения при помощи мочевины и тиомочевины только сейчас начинают выясняться. Эти методы представляют особую ценность в тех случаях, когда структура молекул разделяемых соедивепий обладает специфическими особенностями. [c.502]

Так как достаточно полный обзор по комплексам мочевины и тиомочевины дан Мак-Лафлином [22] в главе X этой книги, интересующиеся этим вопросом могут с ним ознакомиться (см. стр. 202). [c.502]

В структуре клатратов, остов которых построен при помощи водородных сйязей, молекулы-хозяева и молекулы-гости выполняют одинаково важные, хотя и разные функции. Это видно из того, что если молекулы-гости слишком велики, то клатрат просто не образуется. Функции молекул-гостей в канальных аддуктах мочевины и тиомочевины еще более существенны. Они не только служат, так же как и в клатратах, наполнителем и связующим, стабилизируя структуру аддукта силами межмолекулярного взаимодействия, но и шаблоном, по которому строится структура канального аддукта. Их размеры и конфигурация предопределяют конфигурацию и параметры, так же как диаметр стержня, вставленного в отверстие ирисовой диафрагмы, задает диаметр этого отверстия. Дело в том, что молекулы-хозяева соединяются водородными связями в упругие спирали, охватывающие своими кольцами цепи включаемых молекул. Понятно, что диаметр спирали может в точности подгоняться по размеру включаемых цепей и нечастые выступы — отдельные боковые функциональные группы углеводородной цепи — не мешают спирали охватывать эту цепь, так же как неровности ствола, сучки и ветки не мешают змее охватывать ствол дерева. Естественно, подобные молекулярные спирали не могут оставаться пустыми. Поэтому, обнаружив в структуре какого-нибудь вещества спиральную конфигурацию цепей, можно не сомневаться, что внутри их имеются либо молекулы-гости — и тогда мы встречаемся с канальным аддуктом, либо собственные молекулы данного вещества со структурами последнего вида мы познакомимся ниже, когда речь пойдет о биополимерах. [c.29]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы веш,ества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мо-чевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1,4 [c.126]

Комплексы, образуемые мочевиной и тиомочевиной. Несколько другой тип комплексных продуктов присоединения был открыт [15] в 1940 г., когда было обнаружено, что мочевина образует комплексы с различными органическими соединениями нормального строения. В этом случае соотношение молекул в комплексе не может быть выражено небольшими целыми числами. Во время войны это открытие было засекречено и стало известньш лишь после войны [80]. Комплексы мочевины привлекли большой интерес. Аналогичные молекулярные комплексы образует с различными органическими соединениями тиомочевина [2, 28]. Подробное рассмотрение обширных работ, посвященных этой теме, в рамках данной статьи невозможно, тем более что в литературе опубликованы подробные обзоры по этому вопросу [49]. Значительный интерес этого процесса для нефтепереработки доказывается опубликованием за послевоенные годы почти 100 патентов, выданных семи крупнейшим нефтяным компаниям. Обширные рентгенографические исследования показали [72], что в процессе комплек-сообразования обычная тетрагональная кристаллическая решетка мочевины превращается в гексагональную с внутренним каналом, в котором и заключена связываемая молекула. Поэтому реакция образования комплекса весьма избирательна в отношении размера и формы связываемой молекулы. Однако, поскольку молекула вступает в комплекс лишь по признаку соответствия размеров, молекулярное отношение мочевины и связываемого соединения в комплексе не может быть выражено простьши и малыми целыми числами. Практически величину отношения мочевина связываемое вещество можно вычислить из длины молекулы второго, выраженной в ангстремах. [c.62]

Мочевина и тиомочевина обнаруживают высокую избирательность в реакциях образования твердых комплексов с органическими соединениями. Реакции комплексообразования легко осуществимы и протекают весьма быстро. Например, если насыщенный метанольный или водный раствор мочевины перемешивать со смесью, содержащей углеводороды цетап и изооктан, то почти мгновенно образуется твердый комплекс цетана с мочевиной, кристаллизуюпщйся в виде длинных игл изооктан остается в жидкой фазе. Твердый комплекс может быть выделен фильтрацией, после чего его промывают, разлагают нагревом или растворением в воде, регенерируя цетан в весьма чистом состоянии. Если [c.62]

Еще в начальный период работ ио исследовательской теме№ 48 АНИ для выделенпя сернистых соединений из нефтей и последующего пх разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия (раствор в этилендиамипе), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология