Меркаптаны экстракция

В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

Существуют различные способы очистки нефтяных дистиллятов от сернистых соединений. Среди них широкое применение нашла каталитическая гидроочистка и экстракция сернистых соединений из нефтепродуктов различными экстрагентами. В случае необходимости очистки топлив только от меркаптанов в основном используют способы окислительной демеркаптанизации. [c.10]

Широкое применение в промышленности нашел способ селективной экстракции меркаптанов водными растворами едкого натра из легких фракций нефти, содержащих в основном меркаптаны С1-С4 [1,6-8,15,33-34]. Для [c.17]

Недостатком метода щелочной экстракции является обратимость реакции защелачивания, в результате чего, по мере накопления меркаптанов в щелочном растворе, устанавливается равновесие, препятствующее дальнейшей экстракции меркаптанов. Кроме того, экстракции препятствует низкая растворимость тяжелых меркаптидов в воде. В имеющихся в литературе материалах речь идет о распределении общего количества меркаптанов и меркаптидов между органической и водно-щелочной фазами. Данные о распределении меркаптидов между этими фазами или данные о растворимости меркаптидов в углеводородах в литературе отсутствуют. [c.18]

Меркаптаны из щелочного экстракта удаляют путем нагревания растворов до 105-110 С. Для регенерации щелочи применяют также метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Образующиеся дисульфиды отделяют и большую часть щелочного раствора после укрепления используют для экстракции повторно [42-44, 53,66]. [c.19]

При добавлении ДЭГ и ТЭГ улучшается экстракция меркаптанов из углеводородного сырья щелочным раствором и ускоряется каталитическое окисление меркаптидов. [c.51]

Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]

Использование современных высокоактивных катализаторов сводит к минимуму преимущества двухступенчатой системы очистки. Основная доля меркаптанов удаляется уже в первой ступени. Вторая ступень очистки работает в неблагоприятных условиях, поскольку отсутствие меркаптидов в щелочном растворе при регенерации ведет к ускоренной дезактивации катализатора и насыщению раствора кислородом. Меркаптиды образуют с фталоцианином устойчивый комплекс, ингибирующий деструкцию фталоцианина. При наличии кислорода в щелочном растворе меркаптаны окисляются до дисульфидов на стадии экстракции меркаптанов с последующей реэкстракцией дисульфидов в очищаемые углеводороды. Это резко снижает эффективность процесса, особенно при малых концентрациях меркаптанов. [c.173]

Снижение потерь при водно-щелочной экстракции меркаптанов достигается предварительной продувкой сырья азотом, обработкой 10 % раствором карбоната натрия (удаление нафтеновых кислот) и 10% раствором едкого натра (удаление фенолов). В этом случае экстракция 33 % щелочью с добавкой этанола и перегонка меркаптанов с водяным паром при 110°С позволяет снизить потери с 32 до 13 %, увеличить выход целевого продукта с 67 до 84 % [182]. [c.246]

Экстракция меркаптанов — равновесная реакция. Ее эффективность зависит от концентрации применяемой щелочи, соотношения щелочи и СНГ, рабочих температуры и давления, молекулярной массы меркаптанов и т. п. Для очистки требуются две колонки, расположенные одна за другой первая — для извлечения основной массы H2S, вторая — для извлечения меркаптанов. Обычно применяют 5—20 %-ный раствор щелочей. Отработанная [c.22]

Заслуживает внимания и процесс очистки дистиллятных продуктов смесью серного и сернистого ангидридов (раствор SO3 в SOj) [1, 23J. Сернистый ангидрид широко известен как высокоэффективный селективный растворитель, применяемый в основном для экстракции ароматических углеводородов. Исследована возможность очистки раствором SO3 в SOj реактивных и других видов топлив от сернистых соединений и, в первую очередь, от меркаптанов. Количество серного ангидрида, необходимого для обработки топлив, зависит от содержания в топливе меркаптанов и составляет 1—5% на топливо. Процесс ведут при температуре минус 10 °С и атмосферном давлении, скорость его определяется скоростью поступления продукта в реакционный сосуд (примерно 10—15 мин). После очистки из топлива удаляют следы SOj, отпаривая при 50—60 °С. Затем топливо обрабатывают водным раствором щелочи, промывают водой и сушат. При очистке в реакционном сосуде образуются два слоя верхний — очищенное топливо и нижний — не растворимый в топливе, но растворимый в воде остаток. [c.85]

Коэффициент экстракции по определению равен отношению количеств меркаптида, растворенного в щелочном слое, и меркаптана, остающегося в слое нефтепродукта. Количество остаточных меркаптанов в сернистом бензине после достижения равновесия с различными смесями воды, едкого [c.102]

Назначение — очистка нефтепродуктов от меркаптанов. Для легких продуктов (сжиженный газ, бенЗин) применяется экстракция меркаптанов щелочным раствором катализатора, для более тяжелых продуктов (керосин, дизельное топливо и др.) используется метод окисления меркаптанов в дисульфиды. Иногда в одной установке комбинируются оба способа очистки. [c.101]

Очищенное от низ ко молекуляр ных меркаптанов сырье (ра — фднатный раствор) поступает в сепаратор щелочи С—1, далее в реактор Р-2 для перевода высокомолекулярных меркаптанов, не п(1двергшихся экстракции,в К-2, в дисульфиды каталитическим 01.ислением кислородом воздуха. Реакционная смесь из Р-2 поступает в сепаратор С —4, где разделяется на отработавшийся воздух, циркулирующий раствор щелочи ("Мерокса") и очищенный продукт. [c.170]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

Экстракция большего количества меркаптанов, естественно, приводит к ускорению процесса окисления RSH в водной фазе (в экстракте). По данным 86, 88] механизм активирования гомогенного катализа при введении растворителей, вероятно, объясняется образованием координационноненасыщенных комплексов между растворителем и катализатором, приводящим к увеличению каталитической активности. Данные о влиянии ДЭГ на экстракцию н-пентантиола не опровергают гипотезу активирования гомогенного катализа при добавлении спиртов и гликолей (такое действие тоже возможно), но показывают также влияние экстракции на этот процесс. [c.53]

В оборот. Меркаптаны отбираются сверху, охлаждаются и делятся на продукты газообразные и жидкие. Экстракция меркаптанов может быть проведена также в трехступенчатой установке типа мешалка—отсюйник. [c.405]

Для 0ЧЕ1СТКИ легких продуктов (сжиженные газы, бензин), содержащих меркаптаны, растворим1ле в щелочи, применяется экстракция меркаптанов циркулирующим раствором катализатора в водном растворе ЫаОН с последующим окислением меркаптанов в дисульфиды и возвратом дисульфидов в сырье. Катализатор представляет собой соль кобальта. [c.322]

П1. Нефти, приуроченные к перемежающимся породам (песчаники + известняки), содержат сераорганические соединения средней термостабильности, а агрессивную серу (меркаптаны) в незначительных количествах. Сераорганические соединения дистиллятов этих нефтей представлены в основном сульфидами и в меньшем количестве меркаптанами. Для получения кондиционных топлив целесообразно дистилляты нефтей II типа подвергать щелочной экстракции с усилителями, что позволит одновременно получать меркаптаны — ценное сырье для нефтехимии. Нефти второго типа являются уникальными. К ним относятся арас-лановская (средний карбон), тереклинская. введеновская, ишим- [c.17]

Концентраты меркаптанов, выделяемые спиртово-щелочной экстракцией из фракций 150—350° серусодержащих нефтей, являются регуляторами эмульсионной полимеризации [1, 2]. Для использования этих продуктов необходимо знать состав концентратов меркаптанов и строение меркаптанов. Следует изыскивать и другие области применения концентратов меркаптанов. Из природных меркаптанов, например, можно получать биссульфиды, которые должны обладать полезными свойствами [3]. [c.54]

В настоящей работе концентраты меркаптанов очищались от сопутствующих примесей повторной экстракцией спиртово-щелочным раствором. После такой доочистки концентраты содержали 95—97% меркаптанов. (Содержание общей серы приближенно соответствовало содержанию меркаптанной серы). Затем концентраты были разогнаны под вакуумом на узкие фракции. Фракция меркаптанов 250—300° изучалась общим составом ввиду наблюдавшейся деструкции меркаптанов при высокой температуре, что нарушает четкость ректификации. Спектры ПМР-биссульфи-дов (табл. 4) содержат сигналы в области 0,85—1,1 м. д. (—СНд), [c.59]

Из прямогонных фракций оренбургской нефти в лабораторных условиях получены, экстракты с содержанием 84—100 % меркаптанов [199]. Из бензиновых фракций тиолы выделяли 25 % раствором аминоэтоксида натрия в безводном этилендиамине, из функции 200—300 С — двухкратной экстракцией водно-этаноль-ным раствором щелочи. [c.88]

Жирботол-процесс . Если в кислых СНГ количество HjS относительно велико, то удобнее и экономичнее применять экстракцию моно- или диэтаноламином, которые регенерируются в специальном резервуаре в процессе паровой десорбции при нагреве до 95 °С и возвращаются для повторного использования. Извлечение H2S осуществляется при температуре 40—60 °С и давлении, соответствующем упругости паров, противотоком в колонке с насадкой. Этот метод позволяет отказаться от применения водных растворов щелочей, эффективно удаляет двуокись углерода и элементарную серу, но недостаточно результативен в отноще-нии извлечения меркаптанов. Иногда встречаются схемы демеркаптанизации СНГ, состоящие из двух последовательных операций аминовой экстракции и отделочной стадии, щелочной отмывки или Мерокс-экстракции (последняя для извлечения меркаптанов). [c.23]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Особое внимание при переработке сернистых нефтей уделяется проблеме удаления меркаптанов. В 1965-67 гг. Р. Д. Оболенцевым с сотр. был разработан безотходный процесс выделения меркаптанов из нефтяных дистиллятов методом метаноло-щелочной экстракции и проведены опытно-промышленные испытания. Нефтяные меркаптаны предложены как регуляторы эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков (взамен импортного третичного додецилмеркаптана) [19]. [c.234]

Как показали исследонацпя, из лнгроино-керосиновых дистиллятов указанных нефтей методом щелочной экстракции можно выделить меркаптаны в промышленных количествах. Меркаптаны, выделенные из введеновской, ста-роишимбайской и марковской нефтей, использовали в качестве регуляторов молекулярного веса в производстве бутадиен-стирольных каучуков и других полимерных материалов. Находят применение и производятся в промышленных масштабах и другие представители класса меркаптанов, например метилмеркаптан в производстве метионина. [c.29]

В экстрактивных процессах меркаптаны извлекаются из бензинов и могут быть утилизированы для различных целей (процессы щелочно-метанольный, очистка смесью серного и сернистого ангидрида, Мерокс , Солютайзер и др.). При щелочной очистке беязино-лигроиновых дистиллятов меркаптаны удаляются не более чем на 10—15%, причем водньш раствором щелочи извлекаются меркаптаны только с короткими радикалами (до С ), так как с ростом молекулярного веса меркаптанов их водорастворимость падает. Поэтому для обработки бензинов используют концентрированные растворы щелочей в присутствии органических веществ (изомасляная кислота, некоторые алкиларилсульфоиаты, алкилфенолы и их производные, метиловый спирт и др.). При экстрактивных процессах до начала экстракции меркаптанов удаляют сероводород, безвозвратно связывающий едкий натр. В этом случав реагенты, нрименяе ше для экстракции, регенерируются практически полностью. [c.84]

Еще в начальный период работ ио исследовательской теме№ 48 АНИ для выделенпя сернистых соединений из нефтей и последующего пх разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия (раствор в этилендиамипе), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [c.266]

Выбор системы очистки в большой мере определяется типом и распределением меркаптанов в бензине или лигроине. Низкомолекулярные меркаптаны легче экстрагируются щелочными растворами, чем высокомолекулярные [41 ]. Полнота экстракции значительно улучшается добавкой различных веществ, повышающих растворимость, например изомасляной кислоты [87], алкилфенолов [73], метанола [32], крезолов [53] и нафтеновых кислот. Коэффициенты экстракции меркаптанов нормального строения тремя очистными растворами приведены в табл. 4. [c.102]

При очистке бензинов и лигроинов с высоким содержанием тяжелых меркаптанов требуются высокоэффективные очистные растворы и эффективное оборудование для проведения многоступенчатой экстракции и отпарки. Наиболее прогрессивными методами очистки таких продуктов являются процесс очистки двухфазными растворителями, процесс со-лютайзер, процесс меркансол и процесс юнисол. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология