Холевые кислоты соединения

К тому же виду соединений включения (с пустотами в виде каналов в кристаллической решетке), что и соединения мочевины и тиомочевины, относится целый ряд комплексов, не нашедших пока промышленного применения соединения холевых кислот, соединения включения в молекулярные пустоты циклодекстринов и т. д. [c.81]

К тому же типу соединений относятся гликохолевая кислота (продукт сочетания гликоколя с холевой кислотой) и таурохолевая кислота (таурин — холевая кислота), встречающиеся в желчи. [c.356]

Холестерин - предшественник желчных кислот, которые необходимы для переваривания и нормального всасывания жиров в кишечнике. Желчные кислоты синтезируются в печени, концентрируются и запасаются в желчном пузыре, затем по желчному протоку выделяются в тонкий кишечник. Поскольку желчные кислоты содержат гидрофобную и гидрофильную части, они служат естественными детергентами, которые солюбилизируют жиры, поступающие в кишечник с пищей. После взаимодействия с желчными кислотами поверхность липидов резко возрастает, это стимулирует гидролиз жиров липазами и облегчает их дальнейшее всасывание. Структура двух наиболее важных желчных кислот, образующихся из холестерина через общее промежуточное соединение - холевую кислоту, приведена на рис. 58. [c.114]

Таурин в виде соединения с холевой кислотой (т аурохолевая кислота), содержится в бычьем желчи. Он образуется из цистеина, серусодержащей амннокнс-лот1) белков, в результате декарбоксилирования и окисления [c.306]

Метилхолантрен представляет собой светло-желтый углеводород (т. пл. 188 °С), полученный впервые Виландом при деградации дезокси-холевой кислоты (см. раздел 3.7.2). Его структуру доказал Кук (1934 г.), который одновременно показал и высокую канцерогенную активность этого соединения, Метилхолантрен, который может быть получен также из холестерина или из холевой кислоты, является одним из наиболее сильных канцерогенных веществ. [c.282]

Распространенность стероидных соединений в животном и растительном мире и исключительно важная роль стероидных гормонов в регулировании жизненных процессов обусловили широкий размах научных исследований. Химия стероидов, как особая часть органической химии и биохимии, начала развиваться с конца 20-х годов XX столетия, когда Виланд и Виндаус впервые предложили структурные формулы холестерина и холевой кислоты. За этот период опубликованы тысячи научных трудов, достигнуты замечательные результаты, ценные для органи- [c.5]

Ароматизация стероида [1]. Если соединение (1), получен ное нз холевой кислоты, растворить в метаноле и в течеиие 4 час пропускать в раствор X. в., то с высоким выходом получается ароматический стероид (2) [c.617]

Основные научные работы посвящены изучению строения стероидов, главным образом холестерина. Открыл (1909) явление осаждения дигитонином холестерина, а затем и других стеринов. Одновременно с Г. О. Виландом обнаружил (1913—1915) родство между холестерином и желчными кислотами и предложил формулы холестерина и холевой кислоты (уточненные впоследствии О. П. Г. Дильсом и Л. С. Ружичкой). В результате фундаментальных исследований (1911—1924) установил формулу алкалоида колхицина. Открыл (1927) эргостерин-О — одно из ключевых соединений в первых синтезах кортизона. Обнаружил (1932), что при действии ультрафиолетового облучения на эргостерин образуется витамин Оц [c.106]

Расширение кольца с образованием хризена, которое наблюдается при дегидрогенизации стеринов, сыграло важную роль в определении строения этих соединений. Эту реакцию впервые наблюдали Дильс н сотрудники [194, 195], проводя дегидрогенизацию холестерина над платинированным углем и холевой кислоты при действии селена [196]. Исчерпывающее экспериментальное изучение показало, что расширение кольца этого типа происходит только при температуре, превышающей 400° [197, [c.182]

Различные соединения холевых кислот Каналы (25,8x13,5x7,23 А) 1 1 [c.86]

В каждом из шестичленных циклов холевой кислоты содержится гидроксильная группа это имеет особенно важное значение, поскольку открывает доступ в цикл путем различного типа окислительных процессов. Далее, боковая цепь в холевой кислоте имеет ту же длину, что и в продуктах окисления холестерина хромовой кислотой. Сходство структур желчных кислот и холестерина, включая и стереохимические отношения в циклах, служит серьезным свидетельством того, что одно из этих соединений является в организме предшественником другого. Действительно, опыты с мечеными соединениями показали, что холевая кислота может образоваться из вводимого с пищей холестерина. [c.561]

Эта реакция известна очень давно, с начала XIX в,, однако до самого последнего времени ей не было дано удовлетворительного объяснения. Было установлено, что не только амилоза и амилопектин, входящие в состав крахмала, но и многие другие различные химические соединения дают подобную реакцию с иодом. Ясность в этот вопрос внесло только открытие нового класса веществ, названных соединениями включения и занимающих промежуточное положение между твердыми растворами внедрения и химическими соединениями. Соединения включения получаются при вхождении молекул одного индивидуального химического вещества в свободные полости внутри молекул (или кристаллических решеток) другого индивидуального химического вещества. Полисахариды, составляющие крахмал (СвН,505) , разделяют на две основные фракции амилозу и амилопектин, отличающиеся строением входящих в их состав полисахаридов. В 1952 г. изменение окраски иода с амилозой было подробно изучено Б. Н. Степаненко и Е. М. Афанасьевой. В настоящее время известно около двадцати химических соединений, дающих синее окрашивание с иодом (амилоза, амилопектин, агар, алкалоиды хинной коры и спорыньи, инулин, набухшая целлюлоза, холевая кислота и др.). [c.528]

Холевая кислота, относится к группе желчных кислот — соединений со стероидным скелетом, содержащихся в желчи. Эти вещества содействуют усвоению жиров (ускоряют их омыление), а также связывают некоторые яды и способствуют их выведению из организма. [c.449]

Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовываться соединениями самых различных классов, органическими или неорганическими, например, амидами (мочевина, тиомоче-вина), ароматическими нитросоединениями (4,4 -динитродифенил), холевыми кислотами С2зНзв(ОН)зСООН, циклодекстринами и некоторыми природными и синтетическими цеолитами. [c.76]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Реакция таурина с азотистой кислотой протекает нормально с выделением азота и образованием изэтионовой кислоты [158а]. Таурин реагирует с цианамидом, давая не растворимое в спирте вещество, напоминающее соединение, получаемое из глицина Ц736]. При взаимодействии с азидом холевой кислоты таурин превращается в природное соединение—таурохолевую кислоту [175]. Нагревание с фталевым ангидридом или янтарной кислотой ведет к образованию соответствующих имидов [176] [c.135]

Гидроксильная группа в За-положении холевой кислоты этерифиип-руется легче, чем гидроксильные группы в положениях 7а и 12а. Это объясняется тем, что первая находится в экваториальном, а две последние в аксиальном, более трудно доступном положении. Для выяснения строения желчных кислот большое значение имели реакции окисления, в особенности окислительного расщепления кольцевой системы. Из трех ОН холевой кислоты легче всего окисляется оксигруппа в положении 7 (аксиальная) и труднее всего в положении 3 (экваториальная). Благодаря этому гидроксильная группа в положении 7 может быть избирательно окислена в кетогруппу и затем удалена по реакции Вольфа — Кижнера, причем образуется дезоксихолевая кислота, редко встречающаяся в природе. Если ее в свою очередь избирательно окислить в положении 12, затем пробромировать в положении 11 и подвергнуть щелочному гидролизу, то образуется 11-окси-12-кетои, который немедленно изомеризуется в 12-окси-11-кетон. У последнего можно удалить гидроксильную группу в положении 12 путем восстановления цинком и таким способом получить соединение с атомом кислорода при Сц, ко- [c.871]

Полисахариды, составляющие крахмал (СеНщО.,), , разделяют на две основные части — амилозу и амилопектин, отличающиеся строением входящих в их состав полисахаридов. В 1952 г. изменение окраски иода с амилозой подробно изучили Б. Н. Степаненко и Е. М. Афанасьева. В настоящее время известно около двадцати хими ческих соединений, дающих синее окрашивание с иодом (амилоза амилопектин, агар, алкалоиды хинной коры и спорыньи, инулин набухшая целлюлоза, холевая кислота и др.). [c.407]

Стероиды принадлежат к интереснейшему классу природных со-единений. Их распространенность как в животном, так и в растительном Мире и. исключительно важная роль в обмене веществ вызвали интерес к ним еще во второй половине прошлого столетия. Однако необычайные трудности, встретившиеся при установлении строения этих сложных соединений, послужили причиной того, что химия стероидов начала развиваться сравнительно недавно, в сущности, с тридцатых годов ХХ столетия, когда было окончательно выяснено строение холестер Ина и холевой кислоты. [c.269]

Как известно, среди стероидных гормонов не имеется соединений, в которых активирующие группы находились бы в положении 7. Зато они имеются в положении 3 и 17, а в кортикоидных гормонах и в положении II. Поэтому для того, чтобы из холевой кислоты, составляющей основную часть желчи, выделить соединение для последующего синтеза, необходимо селективно удалить 7-ОН-группу. [c.301]

Синтетические исследования в области стероидов развивались по двум направлениям полный синтез природных соединений и их аналогов и поиск путей трансформации доступных природных стероидов в практически важные вещества. В результате этих исследоваьгий лабораторным путем были получены практически все важнейшие представители этого класса природштх соединений, а также их многочисленные аналоги, отвечающие почти всем мыслимым модификациям базовых структур. Среди выдающихся по своей практической значимости достижений в этой области следует упомянуть частичный синтез кортизона (46) из легко доступной холевой кислоты (49). Это превращение первоначально включало 37 стадий и приводило к получеьшю нужного соединения с очень малым общим выходом (Саррет, 1946) [24а]. Трудно бьшо даже предполагать, что этот путь может иметь какое-либо практическое значение. Однако менее чем через 3 года схему синтеза удалось значительно упростить, поднять на несколько порядков суммарный выход в этом превращении и наработать на пилотной установке около 1кг кортизона (46), количества вполне достаточного для проведения клинических испытаний этого важного лекарства [24Ь]. [c.36]

Эти стероидные соединения обладают свойствами природных детергентов и могут переводить нерастворимые в воде вещества в растворимое или мелкодисперсное состояние, что способствует ускорению ресорбции жиров в кишечном тракте. Основным источником желчных кислот служит желчь крупного рогатого скота Содержащаяся в ней холевая кислота является удобным исходным соединением для промышленного синтеза кортикоидов (например, кортизона). Натриевая соль дезоксихолевой кислоты вследствие своей уникальной способности давать с лнпндами, каротином и другими соединениями растворимые в воде комплексы (клатраты) нашла широкое применение в биохимических экспериментах. [c.710]

В процессах аддуктивной кристаллизации используют только решетчатые соединения включения, которые при растворении или нагреве распадаются на исходные компоненты. В свою очередь, решетчатые соединения можно разделить на соединения с пустотами в форме каналов (которые обычно называют аддукта-ми)и соединения с пустотами в виде закрытых ячеек (получившие название кларатов) [1, 332]. Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовывать соединения различных классов, например амиды (мочевина, тиомочевина), нитросоединения ( ,4-динитродифенил), холевые кислоты и др. [c.283]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Туннельные структуры образуются в клатратах мочевины с соединениями нормального строения (но не в некоторых других клатратах мочевины), в большинстве клатратов тиомочевины, в клатратах холевых кислот, в циклодекстриновых и 4,4-динитродифенильных клатратах. Некоторые особенности туннельных и клеточных структур сочетаются в цеолитах другими словами, иногда их структуру можно охарактеризовать как сообщающиеся полости . Таким образом, применение для цеолитов лишь одного из этих терминов может оказаться частично неправильным. [c.103]

В 1934 г. Гоу и Кратки [38] па основании рентгенографических исследований показали, что основные кристаллические решетки холевых кислот, состоящих из дезоксихолевой кислоты и отдельных членов гомологического ряда алифатических одноосновных жирных кислот, тождественны. Но мольное отношение дезоксихолевой кислоты в элементарной ячейке к жирной кислоте не всегда выражается целыми числами. Это привело Гоу и Кратки к предположению, что данные соединения включения обладают канальной структурой. Однако ряд свойств этих веществ, до сих пор еще не объясненных, а также некоторые противоречия в интерпретации ползтаенных на [c.455]

Другую большую группу канальных соединений включения образуют разнообразные многоядерные органические реагенты (рис.1 75) холевые кислоты [22, 38, 122], хроманы [78], спирохроманы [36] и 2 -оксифлавоны [22], три-о-тимотид [22, 54], 4,4 -динитродифенил [22, 44, 91], трифенилметан и его производные [9, 39, 43], метилнаф-талипы [65] и др. Некоторые из этих веществ способны образовывать структуры как с замкнутыми клетками, так и канальные. Одним из характерных свойств является способность к образованию слоистых кристаллических структур с достаточно сильным взаимодействием между слоями или возникновением стерических ограничений вследствие наличия боковых групп, в результате чего и появляются локализованные клетки или вытянутые каналы. [c.495]

В желчи человека преобладают гликохолевые кислоты (соединения холевой, дезоксихолевой и антроподезсксн-холевой кислот с глицином). В желчи быка и других травоядных большая часть желчных кислот соединена с таурином (таурохолевые кислоты). [c.255]

Не установлено, образуется ли пицен также и при дегидрогенизации холестерина и других стеринов. Между тем и для холевой кислоты и для различных стеринов был открыт еще один тип циклизации. По Бахману, Куку, Геветту и Эйбелу [138], вещество, получающееся из холевой кислоты при дегидрогенизации этого типа, имеет строение 5-метил-2, 1 -нафто-1,2-флуорена (42). Образование этого соединения можно объяснить простой циклизацией боковой цепи с атомом углерода скелета стерина. занимающим положение 16. Образующиеся при аналогичной дегидрогенизации холестерина, эргостерина и фитостеринов углеводороды [198, 234], которые должны были бы, судя по механизму реакции, иметь заместитель в положении 8, в действительности 1яе обладают ожидаемым строением [138], хотя из их спектров поглощения видно, что они, вероятно, содержат нафтофлуорено-зые ядра. [c.186]

Таурин, подобно глицину, содержится в желчи в виде парного соединения с холевой кислотой. Синтез таурохолевой кислоты осуществлен при помощи препаратов микросом из печени морской свинки, катализирующих следующие реакции [1116] [c.384]

Холевая кислота имеет только одзу зеркальную форму, однако у нее имеется И асимметрических атомов углерода, 6 из которых определяют стереохимию в местах сочленения колец. Следовательно, для холевой кислоты возможно существование 2 , т. е. 32, оптических изомеров со стереохимической конфигурацией в местах соединения колец, как Показано в упражнении 30-22, или 2 (2048) оптических изомеров в целом. [c.840]