Замещенные сложные эфиры

Этиловый эфир ортоугольной кислоты 584 Замещенные сложные эфиры [c.620]

Б. Замещенные сложные эфиры [c.579]

Замещающие группы в замещенных сложных эфирах получают локанты, исходя из нумерации, которая для обоих частей сложного эфира начинается с С-атомов, непосредственно связанных с атомом кислорода. В качестве иллюстрации приведем формулы [c.173]

Таблица 11.4. Сравнение отношений TAS (ккал/моль) к кинетическому порядку реакций замещения сложных эфиров фенола

Реакции нуклеофильного замещения. Сложные эфиры реагируют с нуклеофильными реагентами, образуя соответствующую карбоновую кислоту или различные функциональные производные этой кислоты [c.575]

ИОНОВ аммония, лекарственными препаратами типа кураре и замещенными сложными эфирами с положительно заряженным центром привело к предположению о существовании анионных центров, участвующих в образовании связи ацетилхолина с ферментом посредством его положительного заряда. На каждый активный центр может приходиться два таких места. [c.145]

Белл и Коллер построили модель комплекса гидроксил-иона с замещенным сложным эфиром (рис. 9.10), которая отчасти основана в выводах работы 17], касающихся механизма гидролиза. Предполагается, что отрицательный заряд распределен между тремя атомами кислорода, как показано в нижней части диаграммы. При описании взаимодействия этого заряда с заместителем X его представляют в виде ТОЧКИ на окружности, проходящей через центры трех атомов кислорода. Расстояние Н от этого заряда до заместителя X считают равным среднему квадратичному из всех возможных расстояний между ними. Два значения диэлектрической проницаемости, необходимые для использования уравнения (9.33), можно [c.266]

Р-Отщепление. Реакции отщепления с -замещенными сложными эфирами, кислотами, кетонами, альдегидами и нитросоединениями протекают очень быстро. Электронооттягивающие группы оказывают на протон, удаляемый нуклеофилом, резкое влияние, повышающее его кислотность. Реакцию [c.399]

Тафтом [36] сделана попытка разделения величин Ев на две составляющие, одна из которых обусловлена так называемой энергией стерического напряжения, а другая — пространственными затруднениями движению. Первая из этих величин рассматривалась в качестве компонента, влияющего только на энергию активации, вторая же связана с энтропией активации. Оценка их численных значений была осуществлена исходя из величин энергии и энтропии активации щелочного гидролиза замещенных сложных эфиров, в случае которых, наряду с влиянием стерического эффекта, существенным является также индукционное воздействие заместителей. Последнее учитывалось членом р а и относилось целиком за счет изменения энергии активации. [c.216]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Однако, влияние растворителя на скорость реакции нуклеофильного замещения сложных эфиров и особенно совместное влияние факторов строения, среды и температуры на эти процессы мало изучены. Для выяснения и количественного описания этих закономерностей желательно отыскать такую реакцион- [c.177]

Хотя за последние года резко возрос интерес к идх-чению реакций нуклеофильного замещения сложных эфиров в апротонных растворителях, механизмы этих реакций твердо не установлены. [c.581]

Сложные эфиры, содержащие атомы водорода в -положении, можно превратить в замещенные сложные эфиры посредством атаки карбаниона на алкилгалогенид (гл. 13 Карбоновые кислоты разд. А.9 и подробный обзор [67]). Для получения карбанионов из . сложных эфиров применяют этилат натрия [681, трифенилметил-натрий [69], трифенилметилкалий [701 и едкое кали в растворителях типа ацеталей, таких, как 1,1-диэтоксиэтан [71]. Простейшие эфиры типа R H2 OOR дают плохие выходы из-за наличия конкурирующей реакции Кляйзена между 2 молями самого сложного эфира,, приводящей к образованию р-кетоэфира. [c.333]

Синтез циклопропанов. Мак-Кой 117] нашел, что а-хлор-(или бром-)замещенные сложные эфиры конденсируются с а,Р-пепредель- [c.396]

Базовое Мс1Сло—типичный замещенный сложный эфир двухосновной кислоты. [c.83]

Ксантогенат целлюлозы, как и многие простые и низко замещенные сложные эфиры целлюлозы, имеет нижнюю критическую температуру (НКТР), т. е. растворимость его повышается с понижением температуры. Из рис. 47 видно, что в области обычных температур (20—30°) ксантогенат целлюлозы растворяется в водном растворе щелочи уже при у = 10. Экстраполяция показывает возможность растворения целлюлозы при —20° С, но эта температура ниже точки замерзания щелочного раствора [65]. [c.102]

Сложность такого ведения процесса заключается, во-первых, в необходимости полного удаления сульфогрупп для обеспечения термостойкости продукта, в противном случае необходима специальная операция стабилизации. Во-вторых, обычный контроль процесса по вязкости растворов ацетатов неприменим, так как растворимость сульфоацетатов и вязкость их растворов отличается от соответствующих показателей для ацетатов к тому же вязкость растворов, определенная в процессе ацетилирования, не коррелирует с вязкостью конечного продукта. В-третьих, контроль степени замещения сложного эфира слишком сложен, так как для определения этого показателя необходимо предварительно установить содержание обоих заместителей все это потребует гораздо больше времени, чем допустимо для контроля. [c.29]

При разложении бис(2-этилгексил)эфиров адипиновой, себациновой и азелаиновой кислот образуются олефины. Эта реакция не зависит от присутствия металлов и протекает по схеме нулевого порядка. Однако в присутствии металлов происходит образование вторичных продуктов разложения и, следовательно, более интенсивное общее разложение. Р-Замещенные сложные эфиры, например триметилолпропан, тригептаноат или пентаэритрит, значительно более стабильны, но имеют такую же склонность к разложению в присутствии металлов. Этиллаурат по своим характеристикам близок к эфиру двухосновных кислот. Сложные метиловые эфиры еще более стабильны, чем -замещенные сложные эфиры, и их разложение происходит по схеме реакции первого порядка [6.171]. [c.138]

Реакции нуклеофильного замещения сложных эфиров являются наиболее изученными в количественном смысле реакциями в органической химии. Данные по кислотному и щелочному гидролизу, а также щелочноцу алкоголизу сложных эфиров послужили базой для создания значительной части количественной теории зависимости реакционной способности органических соединений от их строения. По кинетическим данным зтерифика-ции карбоксильных кислот и гидролиза сложных эфиров в смесях неполярный растворитель - вода Тафтом построены шкалы пространственных и индукционных констант заместителей и О . [c.177]

Из ограниченного числа кинетических данных, которые можно найти в литературе, большинство посвящено изученкв реакции аминолиза Опубликованы еще некоторые данные о реакции ацетатаниона (ацетат калия + 18-краун-6) со сложными эфирами в некоторых непол фных и диполярных апротонных растворителях Имеющиеся данные показывают, что замена водных растворителей на ахфотонные приводит к существенному изменению как скоростей, так и механизмов реакций нуклеофильного замещения сложных эфиров. [c.581]

При дальнейшей обработке улусной кислотой моноацетат превращается в диацетат этиленгликоля СН3СОРСН2СН2ОСОСН3 (см. табл. 71). Дву замещенные сложные эфиры этиленгликоля получаются непосредственно из окиси этилена и ангидрида кислоты [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология