Целлюлоза в растворе

В зависимости от условий проведения реакции может быть этерифицировано различное количество ОН-групп целлюлозы. В растворе реакция этерификации целлюлозы протекает с большей скоростью, чем в гетерогенной среде. При гетерогенном процессе замещение ОН-фупп целлюлозы происходит постепенно. Первыми этерифицируются поверхностные и наиболее рыхлые участки целлюлозного субстрата. При этом образуется смесь частично замещенной и непрореагировавшей целлюлозы. При большей продолжительности реакции происходит уменьшение химической неоднородности полученных продуктов в результате замещения ОН-фупп вдоль цепи и между цепями. Основными факторами, определяющими степень этерификации простых эфиров, являются [c.308]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Другой вид активации заключается в обработке угля солями, которые при высокой температуре выделяют газ-окислитель (например, СОа, Од) карбонатами, сульфатами, нитратами, а также кислотами-окислителями (азотной, серной, фосфорной и др.). Широкое распространение получила обработка угля горячими концентрированными растворами некоторых солей. Чаще других применяют хлористый цинк. Эти реагенты переводят целлюлозу в раствор, а при повышении температуры из раствора выделяется аморфный высокодисперсный углерод, образующий микропористую структуру. Угли, полученные химическим активированием, называют в соответствии с применяемым реагентом, например уголь хлорцинковой активации . [c.83]

Набухание и растворимость технической целлюлозы в растворах щелочей [c.569]

При повышении температуры скорость набухания увеличивается, а степень предельного набухания уменьшается (рис. 148). Примером резкого снижения степени набухания с повышением температуры является набухание целлюлозы в растворах щелочи. Увеличение давления повышает и степень набухания. Названные два фактора следуют принципу Ле Шателье. [c.366]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Определение характеристик надмолекулярной структуры. В заводской практике ограничиваются определением степени набухания целлюлозы в растворах гидроксида натрия. В научных исследованиях применяют рентгеноструктурный анализ для определения степени кристалличности и размеров кристаллитов, ИК-спектроскопию для характеристики водородных связей, гидролиз до предельной степени полимеризации (см. 20.1), также характеризующей длину кристаллитов и др. [c.542]

Растворители, применяемые для прямого растворения целлюлозы, могут использоваться в двух направлениях для получения разбавленных растворов с целью исследования свойств целлюлозы в растворах (измерения СП, определения молекулярно-массового распределения и изучения формы макромолекул в растворах) для получения сравнительно концентрированных растворов с целью применения для переработки целлюлозы в гидратцеллюлозные волокна и пленки и другие изделия. Для той и другой цели пригодны и косвенные методы растворения, т е. превращение целлюлозы в ее производные с последующим растворением. [c.555]

Растворимость технической целлюлозы в растворах щелочей lU [c.569]

На скорость гомогенного гидролиза выделенной целлюлозы влияют изменения в ее химическом составе - появление карбонильных и карбоксильных групп. Однако данные разных исследователей противоречивы. На скорость гомогенного гидролиза могут повлиять сохранившиеся в концентрированных растворах межмолекулярные водородные связи. Это подтверждается существованием зависимости скорости гидролиза от концентрации целлюлозы в растворе кислоты. [c.575]

Полученный сироп охлаждают до 20—25°С и обрабатывают 50%-ной уксусной кислотой в количестве 75—150% от массы целлюлозы. Для осаждения ацетобутирата целлюлозы в раствор добавляют вначале разбавленную уксусную кислоту, а затем холод-j ную воду до прекращения выпадения эфира. Находящуюся сверху жидкость сифонируют, а осадок подвергают двукратной промывке холодной водой при модуле ванны 10 1. Контроль промывки ве-] дут по кислотному числу промывных вод. Промытый эфир отжи мают на центрифуге и подают на сушку. j [c.264]

По мнению Брауна [13], молекулы целлюлозы в растворе имеют такую же гибкость, как и молекулы других полимеров. Взаимодействие с растворителем приводит к разбуханию молекулярных клубков. У производных целлюлозы заместители оказывают малое стерическое влияние на разбухание макромолекул, но определяют свойства цепей через взаимодействие целлюлоза — растворитель. [c.59]

Что касается твердой кристаллической фазы, то размеры ее частиц очень малы (20—30 нм), и она, по-видимому, не лимитирует суммарной кинетики процесса. Исключение этой фазы при эмульсионном ксантогенировании, т. е. перевод целлюлозы в раствор не приводит к ускорению процесса. Кривая 2 на рис. 4.4 приведена для случая ксантогенирования 1%-ного раствора целлюлозы с СП равной 220. Существенное различие в кинетике по сравнению с ксантогенированием суспензии целлюлозы не отмечалось (см. кривую 3). [c.88]

Во время ксантогенирования существенные изменения происходят на всех структурных уровнях в том числе морфологическом (волокнистое строение) и надмолекулярном (степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, размеры больших периодов). Особенно большие изменения наблюдаются при мокром и эмульсионном ксантогенировании. Эти процессы, по существу, приводят к полному исчезновению волокнистой структуры, т. е. к переходу ксантогенированных молекул целлюлозы в раствор. При сухом ксантогенировании из-за недостатка щелочной жидкой фазы и слабых напряжений сдвига волокнистая структура как правило сохраняется, но в ней, как и в тонкой структуре, происходят заметные изменения. [c.94]

Необходимо подчеркнуть, что указанное соотношение следует выдерживать при оптимальной концентрации едкого натра, т. е. целесообразно идти на повышение содержания целлюлозы в вискозе. Однако лимитирующим фактором в этом случае является вязкость раствора, которая возрастает пропорционально пятой степени концентрации целлюлозы в растворе в соответствии с выражением [17] [c.113]

Рис. 1. Влияние природы одновалентных анионов на -потенциал целлюлозы в растворах калиевых солей

Рис. 9.17. Растворимость разных технических целлюлоз в растворах гидроксида натрия разной концентрации.

Сульфитные целлюлозы характеризуются более высокой растворимостью углеводов при размоле [681]. При лабораторном размоле сульфитной целлюлозы в растворе были обнаружены ГМЦ, содержащие маннозу и ксилозу, а при размоле сульфатной осиновой целлюлозы — ксилозу, арабинозу и галактозу [62]. [c.391]

Процессы эти можно классифицировать по четырем производным, употребляемым для перевода целлюлозы в раствор. Такими [c.361]

Сопоставление величин -потенциала целлюлозы в растворах калиевых солей в зависимости от валентности аниона показывает (рис. 3), что на всех кривых в координатах I—С также имеются максимумы отрицательной величины -потенциала при концентрации 10 п., причем максимум тем выше, чем больше валентность аниона. [c.474]

Рис. 3. Влияние валентности анионов на -потенциал целлюлозы в растворах калиевых

При сульфитной варке целлюлозы варочная кислота (растворенный в воде SO2 с добавкой окиси кальция) растворяет все компоненты древесины, кроме целлюлозы. В раствор переходят пентозные и гексозные сахара, лигнин, минеральные соли и др. Этот раствор называют сульфитным щелоком. Переработкой его получают этиловый спирт и ряд других продуктов. [c.28]

Следует иметь в виду, что при растворении ксантогената целлюлозы в растворе щелочи протекает его частичный гидролиз, в результате чего могут получиться заниженные значения степени этерификации. [c.316]

Менее распространенное медноаммиачное волокно, как и вискозное, является только целлюлозным. Получается оно на основании растворимости целлюлозы в растворе гидроксида тетраамминмеди (П) [Си(КНз)4](ОН)2. Из этого раствора действием кислот вновь выделяют целлюлозу. Нити волокна получают прода-вливанием медноаммиачного раствора сквозь фильеры в осадительную ванну с раствором кислоты. [c.647]

К неводным растворителям относят системы, в которых главными компонентами являются безводные органические и неорганические вещества, способные в растворенном или расплавленном состоянии переводить целлюлозу в раствор. Для неводных растворителей пока предложено только подразделение по числу компонентов на две группы однокомпонеитиые растворители двух- и многокомпонентные системы. [c.556]

Набухание целлюлозных волокон имеет важное значение для повышения доступности макромолекул целлюлозы. Набухание целлюлозы в растворах щелочей является офаниченным, т.е. целлюлоза в них пе растворяется. Однако при выделении целлюлозы из растипельного сырья она подвергается деструкции с образованием низкомолекулярпой ([ ракции. способной растворяться. Растворимы в водных растворах щелочей н гемицеллюлозы - обычные примеси в технических целлюлозах. [c.569]

Медноаммиачный шелк получают выдавливанием раствора целлюлозы в растворе гидроксида тетрамминмеди (И) в осадительную ванну, содержащую горячую воду. [c.644]

В результате деструкции целлюлозы в растворе могут появляться полисахариды ( 0,00 3%). Наименее устойчивы целлюлозы с сильно ионизирующими группами, например, фосфорилироваиные целлюлозы. Микробиологическая устойчивость модифицированных целлюлоз обычно немного выше, чем у исходного материала. [c.133]

На рис. 1.2 показана в двойных логарифмических осях зависимость расстояния между концами макромолекулы от степени полимеризации целлюлозы в растворе ЖВНК и кадоксене [10]. Величина сегмента Ат, рассчитанная для указанных растворов по формуле (1.7), дает соответственно величины 292 и 173 А, т. е. [c.18]

По окончании варки была получена целлюлоза с выходом 47,5%, содержащая 0,44лигнина. При гидролизе целлюлозы в растворе найдены манноза в количестве 2,58% от массы исходной древесины и более 21% от первоначального ее содержания в древесине и ксилоза в количестве соответственно 2,28 и около 36,5%. Остатки арабинозы удаляются из древесины уже при стоянке при 110 °С, а галактозы — при подъеме температуры до 140°С. [c.300]

По данным В. И. Шаркова и соавт. [272, 309, 312, 315], максимальная растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия при комнатной температуре наблюдается при концентрации щелочи 9—10%. С понижением температуры растворимость целлюлозы увеличивается. В качестве примера на рис. 9.17 приведены кривые растворимости образцов некоторых технических целлюлоз в зависимости от концентрации растворов щелочи. Наименьшей растворимостью в щелочных растворах обладает хлопковая целлюлоза, за ней следует сосновая сульфатная. Понижение температуры обработки до О °С вызвало значительное повышение растворимости сульфитной еловой целлюлозы (кривая 4). Под действием щелочей при облагораживании часть ГМЦ с [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология