Гидроксил-ионы комплексы

Первый комплекс присоединяет к себе гидроксил-ион, второй— водород-ион, причем в обоих случаях получается один и тот же биполярный комплекс [c.550]

Рис. 4.17а. Схема образования связи между частицами кремнезема посредством координации вызывающими флокуляцию катионами металла. а гидроксил-ионы передают отрицательные заряды слою молекул воды, связанных водородной связью с силанольными группами, находящимися иа поверхности частицы кремнезема такой процесс эквивалентен адсорбции гидроксил-ионов на поверхности б — гидратированные ионы натрия адсорбируются иа отрицательно заряженных участках поверхности, образуя нейтральные комплексы а — при столкновении с незаряженными участками поверхности второй частицы ион натрия координирует кислородные атомы силанольных групп и кислородные атомы молекул воды, связанных с поверхностью, образуя координационную связь между частицами. Размер коллоидных частиц кремнезема) по отношению к размерам атомов на самом деле гораздо больше, чем это показано иа рисунке, поэтому между двумя частицами может сформироваться целый ряд мостиковых связей, образующихся посредством иона натрия.

Выполненные нами исследования приводят к следующим представлениям о механизме протекания процесса. При контакте минералов с раствором едкого натра гидроксил-ионы, обладая высо-ВДм химическим сродством к ионам железа, адсорбируются на их Поверхности и образуют с изучаемыми сульфидами адсорбированный комплекс. В условиях электрохимического окисления вследствие смещения потенциала минералов в положительную сторону связь иона ОН с ионом железа упрочняется, достигая прочности вязи в гидроксиде железа Ре (ОН) 2, являющемся начальным продуктом процесса. В щелочной среде в присутствии кислорода "е(0Н)2 быстро окисляется до Ре(ОН)з, а затем переходит в бо-устойчивое соединение — РегОз. В конечной стадии окисление Минералов завершается образованием в основном оксида железа сульфата натрия и арсената натрия. [c.79]

Связи в комплексах с лигандами — как с ионами, так и с нейтральными молекулами, — часто прочнее других химических связей. Изображение одних связей в комплексе сплошной чертой, а других — пунктиром или стрелкой, говорит только о происхождении этих связей, а не об истинном состоянии валентных электронов в случае одинаковых лигандов различное изображение связей неверно, а при разных лигандах о расположении образующих связь электронов (точнее — электронной плотности) мало что известно. Поэтому в современных работах предпочитают изображать комплексные связи обычной чертой. В комплексах типа Кислотного синего 23М лигандами являются гидрокси- и азогруппы красителя, также, по-видимому, молекулы воды и гидроксильные ионы (точные аналитические данные в большинстве случаев отсутствуют). При крашении молекулы воды замещаются на КНг-и ОН-группы кератина шерсти и других протеиновых волокон, образуя более прочные, чем вода, связи с хромом. В Кислотном синем 23М во внутренней сфере комплекса (в квадратных скобках) Сг + связан с двумя ионизированными гидроксильными группами азокрасителя 0 в комплексе участвуют, кроме атома азота азосвязи, две нейтральные молекулы воды и один гидроксил-ион краситель содержит еще две группы 80з, поэтому общий заряд внутренней сферы комплекса равен [c.287]

Последовательные и общие константы устойчивости комплексов, образуемых галлием с гидроксил-ионами, определялись также в работах [16, 318, 436, 815]. Общие константы устойчивости выражаются уравнением [c.14]

Константы устойчивости комплексов галлия с гидроксил-ионами [c.15]

Рис. 9.10. Модель комплекса гидроксил-иона с производным этилацетата, содержащим ионный заместитель.

Белл и Коллер построили модель комплекса гидроксил-иона с замещенным сложным эфиром (рис. 9.10), которая отчасти основана в выводах работы 17], касающихся механизма гидролиза. Предполагается, что отрицательный заряд распределен между тремя атомами кислорода, как показано в нижней части диаграммы. При описании взаимодействия этого заряда с заместителем X его представляют в виде ТОЧКИ на окружности, проходящей через центры трех атомов кислорода. Расстояние Н от этого заряда до заместителя X считают равным среднему квадратичному из всех возможных расстояний между ними. Два значения диэлектрической проницаемости, необходимые для использования уравнения (9.33), можно [c.266]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Анионы сильных кислот (S N", сг, Г и др.) даже при очень высокой концентрации Н в растворе не связываются ими в молекулу кислоты, и концентрация, их в растворе практически не изменяется. Следовательно, повышение кислотности раствора не приводит к разрушению окрашенного соединения. Малопрочные комплексы ионов определяемых металлов с анионами сильных кислот заметно диссоциируют в растворе с образованием свободных ионов металлов. При уменьшении кислотности среды, т. е. при увеличении pH раствора, свободные ионы металла образуют с гидроксил-ионами малорастворимые гидроокиси или основные соли, что приводит к разрушению окрашенного соединения. Поэтому реакции образования окра- [c.12]

Взаимодействие всех исследованных комплексов со щелочью представляет собой реакцию первого порядка по комплексам и нулевого порядка по щелочи. Скорость реакции во всех изученных случаях определяется внедрением в комплекс воды с образованием соответствующего акво-иона. Образовавшийся акво-ион, представляющий собой слабую кислоту, тотчас реагирует со щелочью с образованием гидроксо-иона согласно схеме [c.354]

В водном растворе аммиак является основанием потому, что его молекулы связываются с Н-ионами, причем освобождается эквивалентное количество ионов гидроксила. В комплексах аммиак вместо Н-иона присоединен к иону металла, и потому теряет свои основные свойства. Наоборот, здесь на передний план выступает его природа, как водородистого соединения, способного проявлять кислотные свойства . Кислотные свойства аммиакатов Р1(1У) обусловлены диссоциацией типа [c.378]

Поскольку амид-ионы в жидком аммиаке являются более сильными основаниями, чем гидроксил-ионы в воде, амидные комплексы образуются даже с элементами, для которых неизвестны одноядерные гидроксокомплексы, например ад2г(МН2)4]. [c.443]

Более ючгю гидроксил-ион в алюминат-ионе образует единый комплекс состава [А1(0Н4)] (отрицательно одновалентный). Следовательно, реакцию алюминия со щелочами (папример, NaOH) в водной среде надо представлять следующим образом [c.424]

Электронные и -катионы обладают рядом особенностей в комплексообразовании. Прежде всего это высокое сродство к до-норным атомам азота и серы, причем сродство к донорному атому азота обычно выше, чем к донорному атому кислорода. Особенно это видно при взаимодействии этих катионов с аммиаком. В растворе аммиака содержатся кислородные лиганды ОН и азотные лиганды МНз- Если катионы класса А образуют при действии аммиака гидроокиси или комплексные гидроксо-ионы (бериллий), то катионы рассматриваемой группы, как правило, дают аммиачные комплексы. Эта группа катионов велика и по свойствам очень разнообразна, являясь как бы переходной между классами А и Б. Некоторые факторы (увеличение заряда у Ее , появление й -обо-лочки у и т. д.) способствуют повышенной электростатич- [c.64]

Необходимо отметить, что распад НОООН ускоряется в присутствии Н2О. Триоксид водорода образует с водой щестичленный циклический комплекс с двумя водородными связями [74,75], распад которого на две молекулы воды и синглетный кислород протекает с активационным барьером 108.8 кДж/моль, или 63.2 кДж/моль, относительно изолированных реагентов. Еще больший эффект оказывает гидроксил-ион [75], в присутствии которого триоксид водорода распадается практически с нулевой энергией активации согласно последовательности реакций [c.185]

Если катионы натрия действуют как ионы, формирующие мостиковую связь, то следует принимать во внимание их способность к гидратации. В водном растворе ион натрия в результате гидратации окружается шестью атомами кислорода, принадлежащих молекулам воды. Это подтверждается тем, что при адсорбции иона натрия на поверхности кремнеземной частицы один или несколько атомов кислорода молекул гидрат-ной воды могут замещаться атомами кислорода, принадлежащими поверхностным силанольным группам SiOH, так что последние оказываются непосредственно связанными с атомом натрия. Следовательно, положительный заряд иона натрия способен нейтрализовать отрицательный заряд адсорбированного вблизи него гидроксил-иона, который как раз определяет поверхностный заряд частицы. В результате на поверхности образуется нейтральный адсорбционный комплекс. Если это так, то ири высоких концентрациях ионов натрия (выше точки критической концентрации коагулянта ) ничто не препятствует замещению одной или более молекул воды, которые до тех иор были связаны с ионом натрия с внешней стороны, а не у иоверхности кремнеземной частицы, на поверхностные силанольные группы, принадлежащие второй вступающей в столкновение частицы (рис. 4.17а, а, б, в). Таким образом, ион натрия может [c.512]

Исследования полиядерных форм гидроксокомплексов висмута (III), проведенные Олином, свидетельствуют [30], что зависимость отношения концентрации гидроксил-ионов и ионов висмута (и) от значений pH раствора (рис. 2.3) имеет два плато, первое из которых при п = 2,0 соответствует образованию гексаядерных комплексов, а второе при п = 2,44 — образованию комплексов с более высокой степенью полимеризации. На основании графического анализа Олин представил данные комплексы в виде Вц(ОН) 2> Bi9(OH)2 , Bi,(OH)2o,а реакции их образования [c.29]

Механизм реакции представляет собой прямое нуклеофильное ацилирование триазинов, ацилирующим агентом является нитроалкениланион, образующийся за счет отщепления протона от молекулы нитроалкана (твердый КОН). В качестве промежуточного продукта образуется о-комплекс, который изомери-зуется с перемещением протона. Затем следует внутримолекулярный перенос электрона от нитрогруппы к водороду. Образовавшийся интермедиат стабилизируется за счет отщепления гидроксил-иона и образованием С-нитрозосоединения с последующей перегруппировкой в оксим. В отличие от других примеров нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (аминирование пиридина) для проведения данной реакции нет необходимости во внешнем окислителе, роль последнего выполняет нитрогруппа [c.146]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Исследовалось влияние pH на состав продуктов гидрирования [3, 19, 20, 31]. Добавление к раствору цианокобальтата(П) NaOH, Са(ОН)г или NH3 благоприятствует образованию бу-тена-1 при низких соотношениях [ N]/[ o] [19]. Этот эффект наблюдается, однако, только в том случае, если основание добавлять в присутствии водорода до введения цианида калия [19, 20]. Причина этого явления не совсем ясна. Возможно, гидроксил-ионы подавляют гидролиз цианида и таким путем препятствуют образованию л-аллильного комплекса. [c.110]

При pH > 4 существенным становится щелочной гидролиз комплексов Со(1П), и он скоро маскирует скорость акватации. Во всех случаях скорость щелочного гидролиза зависит от первых степеней концентрации комплекса и иона гидроксила. Ввиду сильного нуклеофильного характера иона гидроксила Ингольд, Нюхольм и их сотрудники предположили, что механизм щелочного гидролиза включает 5 ]у2-атаку иона гидроксила на комплекс. Однако Бейсоло, Пирсон и их школа полагают, что диссоциативному процессу предшествует быстрое установление равновесия с сопряженным основанием (механизм >S]vl-щелочной катализ), например [c.114]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Рис. 9.8. Плоская модель комплекса гидроксил-иона с мета-замещенным этилбензоатом.

Природа комплекса, находящегося в равновесии с осадком, была изучена путем титрований исходных растворов растворами фосфатов. Установлено, что pH растворов фосфата алюминия, титруемых растворами однозамещенного фосфата, уменьщается с ростом концентрации фосфата. Это подтвердило, что образуется алюмофосфатный комплекс. Если бы такой комплекс не образовывался, то значение pH возрастало бы, так как в изученных пределах значений pH ион однозамещенного фосфата является основанием и присоединяет ионы водорода. Алюмофосфатный комплекс должен иметь основной характер, так как при добавлении щелочи к реакционной системе концентрация гидроксил-ионов увеличивается. Увеличение концентрации ОН--И0Н0В, соответствующее снижению pH в алюмофосфатной системе, может быть объяснено только образованием основного комплекса, который содержит связанные гидроксил-ионы. [c.59]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Поведение циркония при экстракции зависит от результата конкуренции между роданид-ионами, гидроксо(оксо)-частицами и анионами сильных минеральных кислот в водной фазе за обладание внутренней координационной сферой циркония. При s n <С М доминирующей формой существования элемента, по-видимому, являются гидроксо(оксо)-комплексы или прочные сульфатные комплексы, препятствующие извлечению циркония. При более высоких концентрациях извлечение сильно возрастает, очевидно, за счет увеличения доли экстрагируемых роданидных комплексов. Прохождение кривых зависимости D = f ( nh.s n) через максимум объясняют конкурентной экстракцией HS N [348]. Не исключено влияние полимеризации циркония в водной фазе на его экстракционное поведение, поскольку в некоторых случаях величины D уменьшаются с ростом концентрации элемента [710]. [c.289]

Ион Ра + обладает большей, чем гидрокси-ион протактиния (V), комплексообразующей способностью. В 8 М НС1 он образует анион Pa la , гидрат фторида растворим в растворах NH4F с образованием комплексных фторидов, в растворах органических кислот— с образованием карбонатных, цитратных и тартратных комплексов. Ацетилацетон и ТТА с Ра + образуют растворимые в органических растворителях внутрикомплексные соединения. [c.332]

Анализ полученных нами материалов с учетом основных закономерностей техногенной метаморфизации подземных вод, изложенных в главе II, позволяет сделать следующие важные выводы. На стадии частичной метаморфизации как грунтовых, так и пластовых вод устойчивая ассоциация геохимически значимых миграционных форм макрокомпонентов идентична таковой природных вод. Устойчивая ассоциация миграционных форм микрокомпонентов имеет следующие особенности. В частично метаморфизованных подземных водах древних платформ она включает металлоорганические соединения, комплексы с органическими лигандами, сульфатные и карбонатные комплексы, гидроксокомплексы, свободные ионы. В пределах молодых платформ частично метаморфизованные подземные воды содержат комплексы микрокомпонентов с органическими лигандами и галогенид-ионами. В частично метаморфизованных подземных водах зон сочленения платформ и складчатых областей рассматриваемая ассоциация представлена металлоорганическими соединениями, комплексами с органическими лигандами, карбонат-, галогенид- и гидроксил-ионами. В метаморфизованных подземных водах складчатых областей, в пределах межгорных впадин устойчивая ассоциация миграционных фом микрокомп-нентов состоит из гидроксокомплексов, карбонатных комплексов и свободных ионов. [c.101]

В США запатентован адсорбент для поглощения из воздуха SO2, О2, NO2, СО, СО2 и низших алканов [131[. Он представляет собой комплекс марганца (2+) вида МпЬХг, где L — лиганд, строение которого определяется формулами N(Ri) или R2-N=N-R3 (Rj, R2, R3 — алкил, арил, циклоалкил, гетероциклический или гетероциклический ароматический радикал или И, причем п=1—3) X — радикал из группы неорганических анионов (фторид-, хлорид-, бромид-, йодид-, гидроксил-ион и др.). Например, X представляет собой хлорид-ион, а L является 1-нафтиламином или N,N-дигексилэтиленамином. Комплекс марганца можно применять в виде раствора в нелетучем растворителе или нанесенным на оксид алюминия. Адсорбцию загрязняющих веществ осуществляют при температуре 30-200°С, а десорбцию — при 45-230°С. Хемосорбция газов комплексами амина марганца (2+) очень селективна и не требует последующей идентификации целевых компонентов. [c.134]

Среди нолифункциональных комплексообразующпх реагентов особое место занимают комплексоны с оксигруппамп. Кислород гидроксил-иона обладает достаточно высоким отрицательным зарядом, имея две, а в случае, если ОН-грунна в диссоциированном состоянии, — три неподеленные пары электронов. Эти свойства обеспечивают гидроксилу высокую способность к координации с катионами. Наличие в структуре хеланта универсально действующих тридентатных иминодиацетатных группировок и монодентатного гидроксила оказывает существенное влияние на прочность образуемых комплексов и специфику хелатообразования. Эти своего рода гибридные комплексообразующие соединения сочетают в себе одновременно структурные элементы, а значит, в какой-то степени и свойства амино- и оксикислот. [c.139]

Но здесь происходит еще и другое явление. Ионы 2п2+ связываются с гидроксил-ионами с образованием 2пОН+, 2п(ОН)2, 2п(ОН)з и 2п(0Н)Г. С переходом к более щелочной среде концентрации этих соединений возрастают и соответственно уменьшается концентрация ионов 2п , что в свою очередь приводит также к разрушению комплекса. Таким образом, комплекс цинка с ЭДТА будет разрушаться и в сильнокислой, и в сильнощелочной средах. Приводим соответствующий расчет. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология