Гидроксиламин, титрование кондуктометрическое

Рис. 21. Кривые кондуктометрического титрования гидроксидом натрия смесей гидрохлорида гидроксиламина с о-амино-фенолом (/) и глицином (2)

Анализ смеси монохлоруксусной кислоты, борной кислоты и гидрохлорида гидразина. При кондуктометрическом титровании трехкомпонентных смесей, содержащих две кислоты и соль слабого основания, при определенных условиях соль может взаимодействовать между кислотами (см. табл. 3 и 4, пункт 6 и 4). При этом обе кислоты могут быть слабыми. Если смесь состоит из монохлоруксусной и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина, кислотно-основные свойства электролитов удовлетворяют предъявляемым требованиям. Сначала с сильным основанием взаимодействует монохлоруксусная кислота (рК а = 2,85), затем гидрохлорид гидроксиламина. Последовательное титрование этих соединений возможно потому, что сумма рЛ а монохлоруксусной кислоты и р/Сь гидроксиламина равна И,15. Затем нейтрализуется борная кислота (р/Са = 9,12). Дифференцированное титрование двух последних компонентов объясняется тем, что сумма р/Сь гидроксиламина и рЛ а борной кислоты равна 17,35. Концентрация борной кислоты не должна быть ниже 0,01 н. [c.171]

Условия кондуктометрического анализа смесей, содержащих многоосновные основания, аналогичны рассмотренным для титрования смесей, содержащих многоосновные кислоты. При кондуктометрическом титровании сильной кислотой смесей солей, образованных слабыми кислотами, сначала взаимодействуют соли более слабых, а затем более сильных кислот. Раздельное титрование компонентов возможно, если Ар/(а слабых кислот, образующих соли, 2. Однако для появления излома на кривой этого недостаточно, необходимо, чтобы значительно отличались подвижности анионов кислот. Аналогичные требования предъявляются и при анализе смесей солей слабых оснований (р ь > 2, различие подвижностей катионов). Достаточно большая разница в подвижностях анионов и катионов наблюдается в редких случаях. Поэтому возможен кондуктометрический анализ только некоторых смесей. Ионы аммония по сравнению с катионами других слабых оснований отличаются высокой подвижностью. На этом основан кондук-тометрический анализ смесей хлоридов или сульфатов аммония и солей гидроксиламина. [c.154]

При титровании основанием смеси борной кислоты с гидрохлоридом гидроксиламина сначала протекает реакция с гидрохлоридом. В течение этой реакции электропроводность раствора мало изменяется, потому что мало различаются подвижности ионов, заменяющие друг друга в растворе. Однако протекающая затем реакция нейтрализации борной кислоты вызывает повышение электропроводности раствора, что и приводит к излому кондуктометрической кривой в первой точке эквивалентности (см. рис. 29, кривая 6). После второй точки эквивалентности электропроводность сильно увеличивается от избытка основания. [c.130]

ЭЛектрохимически-кондуктометрическим титрованием тетра-серноборной кислотой в среде серной кислоты объемным гидроксиламинным методом. Присутствие различных примесей часто ограничивает применение известных методов б. [c.48]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. Кондуктометрическое титрование может быть использовано прн анализе трехкомпонентных смесей, состоящих из одной кислоты и двух солей слабых оснований. При этом сначала нейтрализуется кислота, а затем последовательно вытесняются слабые основания из их солей. Условия, при которых возможны эти определения, показаны в табл. 3 (пункт 4). Основываясь на этих условиях, возможен анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. При титровании сильными основаниями сначала нейтрализуется серная кислота. После этого вытесняется гидроксиламин. Если концентрация этой соли выше 0,01 н., гидролиз не мешает определению и дифференцированное титрование серной кислоты и соли возможно. Последним вступает в реакцию сульфат аммония. Значения констант диссоциации гидроксиламина (р/Сь = 8,03) и аммиака (р7Сь = 4,75) сильно отличаются, разница в значении р/Сь составляет 3,28. На этом основывается дифференцированное титрование солей. Реакция вытеснения аммиака в сильно разбавленных растворах обратима. Поэтому концентрация сульфата аммония в титруемом растворе не должна быть ниже 0,02 н. [c.173]

Методика анализа. Взвешивают на аналитических весах навеску анализируемой смеси, переносят в мерную колбу и растворяют в дистиллированной воде. Аликвотную часть раствора титруют приблизительно 1,0 н. раствором NaOH. Дифференцированное титрование компонентов смеси фиксируется тремя изломами кондуктометрической кривой. Сначала нейтрализуется серная кислота, электропроводность раствора прн этом сильно понижается. Затем вытесняются гидроксиламин, а после него — аммиак. При вытеснении оснований электропроводность раствора немного понижается более сильное ее понижение наблюдается при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает рост электропроводности. Расчеты проводят по известным формулам (гл. VIH, 6). [c.173]

На рис. 73 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов гидрохлорида гидроксиламина (рКь = 8,03) с одноосновными кислотами различной силы. Как видно из рис. 73 (кривые 1—10), если сумма рКа кислоты, входящей в смесь, и р/Сь гидроксиламина меньше 12, сначала наблюдается реакция нейтрализации кислоты, а затем вытеснения гидроксиламина. Кондуктометрические кривые при этом имеют два излома. Изменение электропроводности растворов при нейтрализации кислот носит различный характер, соответствующий их силе. Вытеснение гидроксиламина сопровождается понижением электропроводности, что свидетельствует о том, что подвижность его катионов выше подвижности катионов натрия, заменяющих их в процессе реакции. С увеличением значения суммы рКа и р/Сь первый излом кондуктометрических кривых закругляется, а затем совсем не обнаруживается. Примером смесей, при титровании которых реакции нейтрализации и вытеснения протекают параллельно, могут служить смеси гидрохлорида гидроксиламина с уксусной кислотой, 8-динитрофенолом и п-нитрофенолом, для которых значения р/Са + р/Сь равны соответственно 12,73 13,53 и 15,28 (кривые 11—13). Кривые титрования смесей, характеризующиеся более высоким значением суммы рКа и рКъ, опять имеют два излома. При этом сначала протекает реакция вытеснения, а затем нейтрализации. Понижение электропроводности раствора, характерное для вытеснения гидроксиламина, проис.ходит до первого излома кривой, а повышение электропроводности раствора, вызываемое нейтрализацией слабых кислот, — между пер- [c.156]

Менее благоприятны условия для титрования смеси, содержащей две кислоты и две соли, которые взаимодействуют в соответствии со схемой 1 приложения 16. Затруднение вызывает последовательное титрование двух солей, образованных катионами слабых оснований и анионами сильных кислот. Подвижности катионов, в общем, мало различаются, и излом кривой, фиксирующий конец титрования одной соли и переход к другой, слабо выражен. Поэтому, даже если критерии в отношении констант диссоциации удовлетворяются, необходимы дополнительные характеристики электролитов — достаточно большая разница в подвижностях катионов. Например, возможен кондуктометрический анализ смеси, содержащей сильную кислоту (НЫОз, НСЮ4, НВг), слабую кислоту (молочную, муравьиную), гидрохлорид гидроксиламина и хлорид аммония. [c.174]

Предложены косвенные методы определения различных веществ, основанные на кондуктометрическом титровании кислот. Например, 4-нитро-2-ацетамидоацетофенон определяют по реакции конденсации с гидрохлоридом гидроксиламина. Освобождающуюся при реакции кислоту титруют гидроокисью натрия [251]. [c.187]