Димеризация в газах растворах

Процесс анодной димеризации, известный под названием синтеза Кольбе происходит при электролизе растворов солей органических, кислот на аноде и заключается в образовании димерного углеводорода с выделением углекислого газа по реакции [c.453]

В реакции присоединения акролеина к циклопентадиену Ai=0,l 0,8 и Д2=1,5 1,3 ккал/моль, а в реакции димеризации циклопентадиена Ai=0,0 0,8 и Д2=0,3 1,2 ккал/моль. Такие же значения Д можно вычислить и для других растворителей [реакции (1) — (8) табл. 14]. Необходимо, однако, учитывать, что в уравнениях (55) и (56) значения Л (газ) и Е[таз) найдены при постоянном объеме, в то время как значения Л (раствор) и (раствор) относятся к реакции при постоянном давлении. Для реакции димеризации циклопентадиена в газовой фазе и конденсированном со- [c.72]

Технологически димеризация ацетилена осуществляется следующим образом. В реакторах имеются устройства, обеспечивающие максимально возможное соприкосновение газообразного ацетилена с жидким раствором ацетилена (барботажные трубы, мешалки, орошение насадки и др.). Реакция происходит в гомогенной жидкой фазе. При прохождении через реактор часть ацетилена конвертируется (превращается) в моновинилацетилен. Реакционные газы, выходящие из верхней части реактора, содержат целевой продукт—моновинилацетилен, дивинилацетилен, непрореагировавший ацетилен, водяной пар и др. Газы поступают в конденсационную систему, где последовательно сжижаются и отделяются от моновинилацетилена. Ожиженный моновинилацетилен подвергается очистке и ректификации, после чего направляется на гидрохлорирование при получении хлоропрена. Особое значение для безопасного ведения процесса получения моновинилацетилена имеет очистка ацетилена от кислорода, могущего образовать с моновинилацетиленом и дивинилацетиле-ном чрезвычайно взрывчатые перекисные соединения. [c.196]

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Растворы веществ А и В идеальные их пары являются идеальными газами. В растворах В находится в виде димера Вз, но в парах существует в виде мономера В. Давление пара растворов исследовалось химиком, который не был знаком с димеризацией и предположил, что явные отклонения давления пара от закона Рауля связаны с обычной неидеальностью. [c.85]

Пропан-пропиленовую фракцию смешивают с возвратным пропиленом и раствором катализатора, компримируют, нагревают и подают в реактор димеризации 1. Реакционные газы из реактора 1 поступают в колонну однократного испарения 2, в которой происходит отделение катализатора и тяжелых углево- дородов, возвращаемых на димеризацию, от 2-метил-1-пентена, пропана и непрореагировавшего пропилена. Верхний продукт колонны 2 поступает на ректификационную установку из не--скольких колонн 3, где отгоняются легкие углеводороды (пропан и пропилен) от 2-метил-1-пентена. [c.96]

По окончании метанолиза температуру в реакторе понижают до 30 °С и дают массе отстояться Нижний слой — раствор метанола в глицерине — сливают, а из верхнего (метиловые эфиры) отгоняют при остаточном давлении 70—80 кПа н 100 °С метанол, который собирают в вакуум-приемнике 9 После охлаждения реакционной массы до 40—50°С ее нейтрализуют серной кислотой, подаваемой из мерника 10, и промывают горячей водой до нейтральной реакции Затем под вакуумом проводят осушку, собирая отогнанную воду в вакуум-приемнике 9 Метиловые эфиры перекачивают в реактор 2 с электроиндукционным обогревом, в котором проводят их димериза цию при 285—295 °С Во избежание окислительных процессов в реактор подается инертный газ, а в реакционную массу вводится антиоксидант — антрахинон Реакция димеризации продолжается в течение 1 сут, и по ее завершении отгоняют под вакуумом мономерные эфиры, собираемые в вакуум-приемнике 14 [c.78]

Для поддержания заданных температурных условий димеризации ацетилена в винилацетилен (80—85 °С), а также поддержания постоянного содержания воды в растворе катализатора поступающий в реактор ацетилен подогревается до 70 °С и увлажняется острым водяным паром. Однако обеспечить постоянство количества воды в растворе катализатора этим путем не удается, так как на выходе реакционных газов из реактора температура газов примерно на 10 °С выше, а давление на 400 мм рт. ст. ниже, чем у ацетилена, входящего в реактор. В результате этого в верхней части реактора создаются условия для интенсивного уноса воды из [c.177]

Тепловой эффект реакции димеризации ацетилена положительный зная состав реакционных газов, можно подсчитать величину теплоты реакции. Катализатор димеризации ацетилена применяется в виде водного раствора, но давление паров воды над катализатором при температуре процесса меньше давления паров воды над чистой водой при той же температуре. [c.34]

Под условиями контакта винилацетилена с катализатором подразумевается время пребывания и степень распыления винилацетилена в катализаторе, зависящие от скорости пропускания винилацетилена, поперечного сечения и величины пузырьков газа, проходящих через раствор катализатора. При пропускании винилацетилена через жидкий катализатор стадии протекания процесса те же, что и при димеризации ацетилена (абсорбция жидкостью винилацетилена, комплексообразование и распад комплекса с образованием хлоропрена), но только с той разницей, что одновременно со ступенчатым механизмом образования продуктов реакции (винилацетилен, дивинилацетилен и, наконец, тетрамер), свойственным процессу Димеризации ацетилена, идет образование дихлорбутена из двух молекул хлористого водорода и одной молекулы винилацетилена. [c.75]

Интересные результаты получены при исследовании совместного влияния ингибиторов (сопряженных диенов) и промоторов (третичных фосфинов) на димеризацию пропилена. В этих опытах димеризацию проводили при 20 °С и атмосферном давлении, пропуская пропилен со скоростью 10 л/ч в реактор барботажного типа, содержащий раствор катализатора. О скорости димеризации судили по количеству поглощаемого пропилена (по проскоку газа из реактора). В контрольном опыте (без ингибитора) катализатор сохранял высокую активность в течение всего опыта ( проскока газа не наблюдалось). [c.53]

По аналогичной схеме проводится димеризация ацетилена, который бар-ботирует через водный раствор соляной кислоты в присутствии солей меди в аппаратах колонного типа при 80 °С. Конверсия ацетилена за один проход составляет около 70%. Возвратный ацетилен из жидкой фазы выделяется после охлаждения парогазовой смеси, выходящей из реакторов. Жидкая фаза (моновинилацетилен, вода, уносимая в виде паров из реактора димеризации, и примеси органических продуктов) разделяется абсорбцией и последующей ректификацией. Возвратный ацетилен смешивают со свежим перед комприми-рованием газа, подаваемого в реактор под давлением около 160 кПа. [c.22]

Технологически димеризация ацетилена осуществляется следующим образом. В реакторах имеются устройства, обеспечивающие максимально возможное соприкосновение газообразного ацетилена с жидким раствором ацетилена (барботажные трубы, мещалки, орощение насадки и др.). Реакция происходит в гомогенной жидкой фазе. При про.хождении через реактор часть ацетилена конвертируется (превращается) в моновинилацетилен. Реакционные газы, выходящие из верхней части реактора, содержат целевой продукт — моновинилацетилен, дивиннлацетилен, непрореагировавший ацетилен, водяной пар и др. Газы поступают в [c.223]

Особенности микродозирования. Диоксид азота (N02) при обычных условиях существует в виде паров красно-бурого цвета. Особенностью его является низкая температура кипения (20,7 °С), а также возможность частичной димеризации в тетраоксид азота в интервале температур 21-140 °С. При температурах выше 150 °С распадается на оксид азота (И) и кислород. Хорошо растворим в воде с образованием азотной кислоты, оксида и тетраоксида азота. Обладает высокой ток-сичнрстью. ПДК (МС>2) = 5 мг/м . Для поглощения диоксида азота применяют гопкалит и активный уголь. Наиболее распространены методы микродозирования из баллона высокого давления, разбавления исходной ГС и диффузии через полимерные материалы. Типовая ГСУ для микродозирования 0,25-200 мг/м диоксида азота методом смешивания дозированных расходов исходной ГС с содержанием от 0,05 до 2,0 мг/л диоксида азота и газа-разбавителя рассмотрена в разд. 2.1. [c.174]

Эта реакция выполнена в присутствии СХ) в растворе, и была изморена радиоактивность полученного димера [51]. Оказалось, что приблизительно на 2 молекулы Ге2(С0)д приходится одна радиоактивная молекула СО. Этот результат согласуется с данными ранних исследований [72] фотохимической димеризации Ре(СО)д в газовой фазе при длине волны 400 ммк. В этом исследованпи наблюдалось, что реакция протекает с квантовой эффективностью 2 п что такие примеси газов, как Аг, N2 и СО, подавляют димериза-цию. Вероятно, это ингибирование обусловлено столкновением и дезактивацией возбужденной молекулы Ее(СО). По механизму, предлончепному для реакции (7.13), фотовозбуждение (7.14) карбонила сопровождается его реакцией с молекулой в основном состоянии (7.15) [c.475]

Нами показано, что, в отличие от электровосстановления, при непрямом электрохимическом восстановлении акрилонитрила, эфиров акриловой и метакриловой кислот гладко протекает процесс восстановительной димеризации без образования заметных количеств полимера. Так, например, при обработке акрилонитрила в 20%-ной НС1 (акрилонитрил H I (газ) = 1 2,5 моля) амальгамой калия, получаемой электролизом 40%-ного раствора КОН при силе тока 9 а, выход адиподинитрила достигает 62%. Вторым продуктом реакции является нитрил пропионовой кислоты. [c.229]

Димеризация этилена. Изучена димеризация этилена под влиянием каталитической системы диизобутилалюминийхлорид-fоле-ат никеля [176]. Концентрированный этилен (99,7%-ный) при 20 °С и атмосферном давлении вводили в стеклянный реактор барботажного типа, содержащий раствор диизобутилалюминийхлорида ([А1]==2,5 моль/л) и олеата никеля ([Ni] =0,024 моль/л) в грег-бутилтолуоле. Опыты проводили в течение 2—4 ч, измеряя реометрами подачу этилена и количество отходящего газа. По- [c.38]

Чтобы углубить представления о механизме реакции, был изучен состав продуктов димеризации пропилена под влиянием алюмосиликата и окиси никеля на алюмосиликате [243]. Катализатор приготавливали, пропитывая измельченный алюмосиликат (частицы 0,6—1 мм) водным раствором нитрата никеля, осушая и активируя его при 500 °С в потоке воздуха. Димеризацию пропилена изучали в стальном качающемся реакторе емкостью 100 мл, в который загружали катализатор и жидкий пропилен в массовом отношении 1 10. Реакцию проводили в течение 30 мин при 64 °С и начальном давлении > 5 МП1а. Продукты реакции анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. [c.88]

Исследована возможность совместного диспропорционирования различных гексенов с низшими олефинами (этиленом, пропиленом или бутеном-2) на алюмо-рениевом катализаторе [82]. Катализатор приготавливали, пропитывая предварительно измельченную и осушенную окись алюминия А-1 водным раствором пер-рената аммония, с последующей осушкой и активированием при 390 °С воздухом и азотом. Исходные изогексены получали димеризацией пропилена. Совместное диспропорционирование проводили в кварцевом трубчатом реакторе. Низший олефин дозировали в газообразном состоянии из баллона через реометр, пропуская поток через обогреваемую на водяной бане градуированную стеклянную ампулу с жидким гексеном. Последний в виде паров уносился потоком низшего олефина в реактор. Продукты реакции конденсировали и анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология