Ионы газообразные рефракция

Рефракция газообразных и растворенных ионов [c.182]

В табл. 18, составленной А. И. Бродским на основании данных Фаянса и его школы, сопоставлены величины рефракции ионов в газообразном состоянии и в растворах. В ней приведены рефракции ионов в растворе при бесконечном разбавлении, когда исключен эффект их взаимного влияния. Из данных табл. 18 следует сравнительно малая величина изменения рефракции ионов под влиянием растворителя. Нужно, однако, сказать, что величина изменения рефракции под влиянием растворителя для ионов щелочных металлов того же порядка, что и изменение ее под влиянием образования кристаллической решетки соли. [c.182]

Фаянс [87] установил, что рефракции ионов р- и 0Н при переходе из газообразного в растворенное состояние (в отличие от других ионов) увеличиваются Яга > = = 2,40 и Т Р-раств = 2,54 сжз, У ,,зОЫ-=4 б1 и = [c.193]

Рефракция свободных газообразных (У газ) и растворенных (/ (,) ионов (О-линия натрия [c.211]

Рефракции газообразных ионов (по Фаянсу) [c.96]

Ионные рефракции, установленные на основе экспериментальных данных для разбавленных растворов, характеризуют поляризуемость газообразных ионов, далеко удаленных от соседних ионов. Поляризуемость ионов, находящихся в близком соседстве с другими ионами (например, в кристаллах), будет иной из-за деформирующего действия поля соседних ионов. Поэтому ионные рефракции позволяют выявить закономерные отклонения молекулярной рефракции кислот и кристаллических солей от аддитивности и дать их истолкование с точки зрения предста- [c.96]

О способности ионов к поляризации судят, как известно, по их рефракции. Ионы, имеющие высокую рефракцию, легко поляризуются. Система ионных рефракций создана работами Фаянса, Полинга, Кордеса, Слейтера. Ионные рефракции б отличие от ковалентных пока не поддаются прямому измерению, однако теоретические методы расчета дают более или менее согласующиеся результаты. В последнее время большие работы по расчетам ионных рефракций выполнены С. С. Бацановым [45]. Усредненные значения рефракций свободных газообразных ионов, предложенные С. С. Бацановым, приведены в табл. 34. Среди катионов наивысшей рефракцией, а следовательно, и наибольшей поляризуемостью отличаются ТР, РЬ , С5+, Аи+, Ва2+, 5п +, А +, В1 +. Еще выше рефракции анионов, исключая р- [c.280]

Если рассмотреть образование комплекса, например двухвалентной платины, из газообразных ионов, то можно определить рефракцию электронов связи по разнице ковалентных и ионных рефракций. Чем выше будет эта рефракция, тем больший заряд несут связевые электроны, тем ближе они к свободному состоянию. В табл. 111 были даны значения рефракций связевых электронов для идеального случая, когда лиганды во внутренней сфере комплекса соединены с центральным атомом чисто ковалентными связями. В действительности же атомы имеют некую промежуточную полярность реальных связей, что вносит соответствующие коррективы и в величины рефракций связевых электронов. [c.254]

Ионные рефракции, установленные на основе экспериментальных данных для разбавленных растворов, характеризуют поляризуемость газообразных ионов, удаленных от соседних ионов. Поляризуемость [c.98]

Ионные рефракции, установленные на основе экспериментальных данных для разбавленных растворов, характеризуют поляризуемость газообразных ионов, далеко удаленных от соседних ионов. Поляризуемость ионов, находящихся в близком соседстве с другими нонами (например, в кристаллах), будет иной из-за деформирующего действия поля соседних ионов. Поэтому ионные рефракции позволяют выявить закономерные отклонения молекулярной рефракции кислот и кристаллических солей от аддитивности и дать их истолкование с точки зрения представлений о поляризации ионов [91, 92]. Таким образом, в руках Фаянса и его сотрудников рефрактометрия послужила ценным средством изучения деформации электронных оболочек. [c.145]

Приведенные цифры, между прочим, свидетельствуют о том, что в указанных соединениях рефракция серы, при посредстве которой в дальнейшем осуществляется связь с центральным ионом, очень сильно снижена по сравнению с вычисленной по Фаянсу и Иоосу цифрой рефракции свободного газообразного иона 3 , приблизительно равной 16 (минимальное значение). [c.154]

Поляризуемость ионов. В органической химии большой интерес представляет поляризуемость анионов (см. гл. 9). Существует несколько наборов, рефракции ионов, определяемых либо в растворах, либо в твердом или газообразном состоянии, и хотя числовые значения часто не совпадают при переходе от набора к набору, для них наблюдаются некоторые общие тенденции [c.162]

По-друрому к определению рефракции кристаллических ионов подошел Руффа [122]. Он представил величины электронных поляризуемостей ионов, взятых из работ Полинра, как функции некоего эффективного параметра. Далее рассмотрел переход газообразных (т. е. бесконечно удаленных друг от друга) ионов в кристаллическое состояние, оценил по зонной теории изменение энергии электронных оболочек атомов в поле Маделун- [c.69]

Для нахождения коэффициента а нужны вычисленные или опытно определенные значения молекулярной рефракции интересующих нас частиц. Разрошеппе этой задачи сравнительно легко может быть достигнуто для одноатомных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа, для которых величина молекулярной рефракции может быть найдена по способу Фаянса и Иооса. Для понов элементов, не обладающих оболочкой типа атомов инертного газа, подобного рода вычисления в настоящее время еще не могут быть проведены. Поэтому для нахождения величины а для таких ионов приходится исходить из величины рефракции, определяемой в растворе. В этом случае значения В менее надежны, ибо трудно исключить или вполне точно учесть эффект взаимодействия с растворителем. Для нейтральных молеку л сложного состава В является более или менее аддитивной величиной, и поэтому а, вычисляемая пз В, также не характеризует именно ту долю поляризуемости, которая непосредственно Ьлияет на процесс координации. Эффективная в смысле комплексообразования а может быть найдена относительно легко лишь для соединений, для которых можно разложить суммарную величину рефракции на отдельные слагаемые, среди которых находится и рефракция атома, неносредственно участвующего в комплексообразовании. Очень удобны в этом отношении газообразные гидриды, так как рефракция не имеющего электронной оболочки протона принимается равной нулю. Все же, поско.ттьку мы располагаем величинами а для ионов с оболочками типа инертного газа [c.280]

В 1934 г. появились две работы, в которых авторы снова высказывают разные точки зрения. Так, Фаянс видел причину повышения рефракций ионов фтора и гидроксила при переходе из газообразного в растворенное состояние в том, что мы теперь называем водородными связями. В то же время Аллард и Венцке измеряли рефракцию уксусной кислоты при разбавлении инертными растворителями и нашли, что ассоциация не влияет на рефракцию. [c.174]

Фаянс (87] установил, что рефракции ионов Р и 0Н при переходе из газообразного в растворенное состояние (в отличие от других ионов) увеличиваются / газ == = 2,40 и / -раств = 2,54 см / газ°Н-=4,61 и i OH-pa тв = = 4,90 см . Поскольку ионы фтора и гидроксила занимают в структуре воды место молекул НгО, которые образуют химические связи по тетраэдру,— две нормальные связи образуют атомы водорода данной молекулы и две связи с кислородом этой молекулы дают атомы водорода соседних молекул воды —ясно, что завышение рефракции в случае иона фтора обусловлено двумя связями О—Н...Р и поэтому на рефракцию одной такой связи приходится 0,07 см , что хорошо согласуется с данными табл. 77 по КР-2НгО. В случае иона ОН экзальтация рефракции вызвана образованием связи ОН...О атома водорода из 0Н с кислородом соседней молекулы воды и двух связей молекул воды с кислородом ОН-иона и, следовательно,/ он.,.о== 0,10 [c.193]

Способностью образовывать водородные связи, подобные связи НО —H J , по-видимому, обладают и такие анионы, как Р , СГ, Вг [553]. Образованием именно такого рода связей следует интерпретировать результаты работ Буфалини и Стерна [374, 375]. Для аниона Р" образованием аналогичной водородной связи С. С. Бацанов объясняет увеличение рефракции этого иона при переходе от газообразного состояния в водный раствор [12]. [c.193]