Растворители гомогенное химическое равновесие

Влияние растворителей на положение гомогенного химического равновесия [c.125]

ГОМОГЕННОЕ ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ В БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ В ОКРЕСТНОСТИ КРИТИЧЕСКОЙ ТОЧКИ ЧИСТОГО РАСТВОРИТЕЛЯ [c.102]

Изменение химического равновесия при изменении давления (постоянная температура) зависит от парциальных мольных объемов веществ, участвующих в реакции, а изменение химического равновесия при изменении температуры (постоянное давление) зависит от парциальных мольных энтальпий [1]. Парциальные мольные объемы в бесконечно разбавленных критических растворах изучены (относительно) гораздо лучше, чем парциальные мольные энтальпии. Поэтому было предпринято исследование гомогенного химического равновесия в растворах в окрестности критической точки чистого растворителя для выяснения калорических свойств критических бесконечно разбавленных растворов [2—4]. Целью этого исследования было также изучение молекулярного состояния растворенного вещества в критических бесконечно разбавленных растворах. [c.102]

Гомогенное химическое равновесие в разбавленных растворах в окрестности критической точки растворителя [c.107]

Влияние растворителя иа гомогенное химическое равновесие [c.40]

Жидкостная экстракция используется для разделения компонентов гомогенных жидких систем. Она заключается в добавлении в систему растворителя, который не смешивается или только частично смешивается с первым, и в распределении компонентов смесн между двумя фазами. Распределение компонентов происходит до достижения состояния равновесия, которое характеризуется равенством химических потенциалов данного веш,ества в обеих фазах . Для получения заметного разделения отношение концентрационных зависимостей химических потенциалов двух разделяемых компонентов должно быть различным в двух фазах. [c.11]

Хотя положение равновесия не зависит от концентраций исходных веществ, но от этого зависит скорость реакции. Эта зависимость в истории кинетики гомогенных органических реакций (как и вообще в истории химической кинетики) и была изучена в первую очередь. Далее исследователи обратили внимание на то, что скорость реакции зависит и от природы исходных веществ. На третье место можно поставить изучение влияния на скорость реакции среды — растворителя и примесей или добавок, обладающих каталитическим действием, причем и растворитель в некоторых случаях может выступать в роли катализатора. Наконец, позднее всего удалось выяснить природу давно известного влияния температуры на скорость реак- [c.144]

Количество твердых и жидких фаз в системе может быть любым, однако газовая фаза только одна, так как разные газы в условиях равновесия образуют гомогенную область. Следовательно, фаза не всегда должна состоять только из одного вещества определенного химического состава. Жидкий раствор или кристалл образуют одну фазу, если они во всех частях являются гомогенными. Вместе с тем, как было указано, система, состоящая из жидкости и пара, образует две фазы. То же относится и к двум не смешивающимся жидкостям или насыщенному раствору, в котором преобладает растворенное вещество (или растворитель). [c.22]

Термодинамический анализ процесса растворения химически не реагирующих с растворителем газов основан на рассмотрении условий фазового равновесия распределения газа А между паровой фазой V и гомогенной жидкой фазой (насыщенным раствором) L [c.216]

Очень многие химические реакции, в том числе технически и жизненно важные, протекают в жидких растворах. Растворами называются гомогенные смеси переменного состава. Растворителем называют компонент, концентрация которого выще концентрации других компонентов. Растворитель сохраняет свое фазовое состояние при образовании растворов. В последние годы все более щирокое применение находят неводные растворители, например пропиленкарбонат, тетрагидрофуран, диметилсульфоксид, ацетонитрил и уксусная кислота. Так как на равновесие и кинетику этих реакций оказывает влияние растворитель, то процессы в растворах имеют свои особенности, поэтому рассматриваются в отдельной главе. Способы выражения концентрации растворов были указаны в гл. 4 и приложении 1. Кроме растворов в настоящей главе рассматриваются дисперсные, в том числе коллоидные, системы и реакции обмена ионами между твердым телом и жидкостью (ионообменные реакции). [c.204]

Исследования гомогенного химического равновесия 1 окрестности критической точки чистого растворителя одтверждают выводы об особенностях калорического [оведения критических бесконечно разбавленных раство-)ов (см. гл. V). Эти же исследования показывают, что [c.111]

Необходимо включить в программу исследований и гетерогенные равновесия. В первую очередь надо измерить растворимость мало растворимых твердых веществ в растворителе в окрестности его критической точки. Уже в простом случае гомогенного химического равновесия ЫаО = 2Ы0а в растворе при фиктивном торможении (без него невозможен термодинамический анализ) система двуокись углерода — окислы азота из двойной превращается в тройную. Термодинамический анализ тройных критических бесконечно разбавленных растворов гораздо более сложен, чем двойных растворов. Вместо критической кривой двойного раствора появляется критическая поверхность (к. п.) тройного раствора. Вместо уравнения (П.4) критической фазы двойного раствора надо пользоваться уже уравнением для критической фазы тройного раствора [c.119]

Полициклизация в растворе лишена многих недостатков, присущих твердофазным способам. Из общих соображений для гомогенной полициклизации можно ожидать повышения скоростей и степени завершенности реакции отпадает необходимость учета фазового состояния полимера нет опасности разрушения волокна и т. д. Препятствием к применению этого способа служит низкая растворимость полигетероариленов с циклами в цепи. Для повышения растворимости полимеров с гетероциклами можно прибегнуть либо к их химической модификации, либо к подбору сильнодействующих растворителей. Первый путь пока представляется менее перспективным из-за значительного снижения термических характеристик полимера. Практическое применение получила полициклизация в серной кислоте, олеуме и полифосфорной кислоте. Физическая характеристика этих растворителей приведена выше. В последние годы в лабораторной практике стали применять кислоты Льюиса и растворители сульфонового типа. Растворяющая способность серной и полифосфорной кислот связана с протонированием гетероатомов и ароматических ядер кислот Льюиса — с возникновением координационных связей между этими кислотами и гетероатомами и ароматическими ядрами полимера [62]. Наряду с высоким растворяющим действием эти соединения являются сильными дегидратирующими агентами, что собственно и определяет их применимость в качестве реакционной среды для полициклодегидратации. Помимо этого ПФК обладает и каталитическим действием [63]. Считают, что она образует соль с диаминами, способствует повышению реакционной способности электро-фильного углеродного атома карбонильной группы. Показано присутствие фосфора в цепи полимера. Комплекс ПФК с амином находится в равновесии со свободным амином [c.58]

При получении химических. волокон явления фазовых равновесий следует рассматривать с двух позиций. При получении раствора необходимо выбрать такую систему, чтобы в технологически приемлемых условиях образовывался гомогенный однофазный растрор. При формовании волокон путем удаления части растворителя или введения осадителя система должна находиться в таком состоянии, чтобы полимер имел наименьшую совместимость с растворителем. [c.44]

В табл. 82 приведены величины —AG°, которые, за исключением специально оговоренных случаев, являются наиболее надежными [3] или единственными. Если в таблице представлены два значения, то первое из них относится к апротонным растворителям, второе — к протонным. Большинство данных определено методом спектроскопии ЯМР при комнатной температуре. По этому методу величины —ДС° обычно вычисляются с использованием следующего уравнения К = (8а — б)/(б—бе), где б — химические сдвиги яд-ер или ядра в смесн конформеров, между которыми происходят быстрые переходы (например, протона, имеющего геминальное расположение относительно группы X), тогда как ба и бе — химические сдвиги для стереохимически гомогенных соединений с группой X в аксиальном и экваториальном положениях соответственно. Последние значения обычно определяются для жестких в стереохимическом отношении 4-т рет-бутильных производных или измеряются при низких температурах, когда обмен практически невозможен. Константы равновесия К, приведенные в табл. 82, вычислены с использованием значений —ДС°. Прямой пересчет —ДС° в процентное содержание экваториального изомера осуществляется с помощью табл. 83. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология