Фторирование галоидных соединений

Фторирование галоидных соединений [c.323]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Но, во-первых, пока реакции (а — д) еще трудно осуществимы, приходится часто применять реакции (а — д ). Во-вторых, если и отпадет надобность в некоторых реакциях галогенирования, то от этого их значение в целом не уменьшается, так как в настоящее время непрерывно растут требования к галоидным соединениям. Достаточно сказать, что фторирование углеводородов в связи с задачами иапользования фторуглеродных материалов, очевидно, станет наиболее распространенным процессом в ближайшей перспективе органического синтеза. [c.368]

Катализаторы на основе фтористого бора во многих реакциях являются более активными, чем минеральные кислоты и галоидные соединения металлов, и в то же время не вызывают нежелательных побочных процессов глубоких деструктивных изменений, наблюдаемых при применении хлористого алюминия, или же сульфирования и фторирования при применении серной кислоты и безводного фтористого водорода. [c.4]

Фторирование тетрафторида урана галоидными соединениями фтора. В качестве фторирующих средств для приготовления гексафторида урана использовались и галоидные соединения фтора. Основное преимущество их в том, что они могут быть применены при более низких температурах и реагируют не так энергично, как фтор. Галоидные соединения фтора удобны также для лабораторной работы, так как их можно держать в жидком состоянии, а не в виде газа под большим давлением, как это делается с фтором. [c.105]

Вслед за Свартсом, Хэн с сотрудниками внесли огромный вклад в химию фторсодержащих органических соединений. Их систематические двадцатилетние исследования реакции фторирования галоидных алифатических производных с помощью фторида сурьмы привели к установлению структур большинства фреонов, содержащих от одного до пяти атомов углерода. [c.462]

Впервые трифторид сурьмы получил Берцелиус [7], который растворял трехокись сурьмы в водном растворе HF и испарял воду из реакционной смеси. Для того чтобы трифторид сурьмы можно было использовать в наиболее важной для этого соединения реакции фторирования методом галоидного обмена, оно должно быть очень хорошо высушено или сублимацией или перегонкой азеотропной смеси [85]. Трифторид сурьмы может быть получен также с помощью реакции [121] [c.95]

Особого внимания заслуживают разработанные за последние годы реакции ацетиленида лития и алкилацетиленидов лития с фторированными галоидными соединениями. Синтез токсичных фтористых аминов проводят с использованием ацетиленида лития или натрия [253[. ш-Фтор-1-алкины в присутствии амида лития, полученного в жидком аммиаке, взаимодействуют с ш-фтор-а-иодалканами с образованием а,оз-дифторалкинов [c.106]

До октября 1941 г. в литературе не было описано общего практического метода синтеза перфторуглеводородов. По этому вопросу имелось несколько обзоров, причем последние из них составили Бокемюллер [4] и Хенне [14]. Описанные синтезы можно было грубо разделить на два класса 1) непрямые синтезы, как, наиример, реакция между органическими галоидными соединениями и неорганическими фторидами, и 2) прямые синтезы, включающие реакцию между углеродом и фтором нли прямое замещение водорода на фтор. Непрямыми методами удавалось вводить несколько атомов фтора в молекулы органических соединений. Руфф и Кейм [19] и Саймонс и Блок [20], соответственно, в 1930 и 1939 гг. сообщали, что в результате фторирования элементарного углерода кроме ожидаемого четырехфтористого углерода получались небольшие количества фтористых соединений углерода, содержащих свыше одного углеродного атома. Был сделан ряд попыток заместить водород в углеводородах на фтор посредством реакции между [c.90]

Число полученных до настоящего времени фтористых органических соединений очень мало по сравнению с числом других галоидных соединений. В особенности мало изучены соединения алифатического ряда. Причина этого кроется в отсутствии хорошего общего метода их получения. Имеется много общих методов синтеза галоидных соединений, но все они мало пригодны для получения фтористых производных. Как известно, все эти методы — фторирование органических соединений свэбэдным фторэм, присоединение фтора или фтористоводородной кислоты к соединениям с двойной или тройной связью, замещение фтором гидроксильной группы— отличаются плохими выходами, и результаты их лишь в исключительных случаях оказываются удовлетворительными [1]. [c.127]

Фторирование урана с целью получения гексафторида урана выгодно вести галоидными соединениями фтора. Два из них трехфтористый бром и трехфтористый хлор — особенно пригодны для этого, так как они могут фторировать в жидком состоянии при удобных режимах температуры и давления. Трифторид брома кипит при 126,8° С и плавится при 8,8° С, а трифторид хлора кипит при 11,75° С и плавится при — 76,3° С [2861. Реакция между трехфтористым хлором и ураном в отсутствие катализатора идет медленно. Добавка безводной НР ускоряет реакцию, и она идет при 28° С с подходящей скоростью [2871. Реакция между трехфтористым бромом и металлическим ураном идет спокойно, легко регулируется образуется раствор гексафторида урана в избытке трехфтористого брома. Более летучий гексафторид урана легко отделяется от трехфтористого брома. Вещества, ведущие себя в растворах ВгРд как кислоты, например НР, ВГз, 5Ьр5 и НР , являются катализаторами реакции. В отсутствие катализатора реакция идет автокаталитически индукционный период может длиться несколько часов. [c.106]

Применение литийорганических соединений собственно для реакций конденсации относительно невелико. Сведения об аномальном течении реакции RLi и R X, Приводящем к иным продуктам реакции, чем конденсация, во много раз превышают число примеров конденсаций с образованием R — R. Наибольшее число иных течений реакции наблюдается при применении алифатических соединений лития и разнообразных органических галоидных соединений (R Br, R J и реже R l). При применении фторированных соединений обычно довольно гладко проходят конденсации. Большое число примеров истинных конденсаций описано при применении ацети-ленида лития и алкилацетиленидов лития и R X (синтез полиинов и др.).. В значительной мере для реакций конденсации находят применение также ароматические соединения лития, особенно при введении ароматических групп в полициклические соединения. [c.77]

Для получения гексафторида урана в качестве фторирующих агентов используются галоидные соединения фтора (галогенфториды). Особенностью этих соединений является возможность применения их в жидком и в парообразном состоянии. Наиболее широко распространены из них трехфтористый хлор (С1Рз), трехфтористый бром (ВгРд) и пятифтористый бром (ВгРа). Фторирование металлического урана с помощью жидкого трехфтористого хлора протекает по уравнению [c.294]

Легкость, с которой происходит замещение галоида фтором, зависит от фторирующего реагента и от природы галоидного производного. Как правило, в иод- и бромпроизводных замещение проходит легче, чем в хлорпроизводных. Это верно только для тех соединений, в которых с одним и тем же атомом углерода соединен больше чем один атом галоида. Фторирование с помощью фторидов сурьмы таких соединений, как Hg l, H2 I— Hj l и других подобных соединений практически невозможно. [c.462]