Алифатические соединения лития

В ряде работ отмечено, что образование фенолов происходит аналогично синтезу карбинолов в случае алифатических соединений лития, а именно, через стадию образования в высшей степени нестойких ароматических гидроперекисей. Выделить при этой реакции ароматические гидроперекиси не удалось до сих пор, возможно, вследствие их крайней нестойкости [19, 21, 33, 34]. [c.46]

Полученные этим методом суспензии галоидных соединений лития более активны, чем тонко растертый порошок безводного LiX [9—11]. О возможности образования смешанных комплексов алифатических соединений лития с галоидными солями лития в углеводородных средах см. стр. 56. [c.65]

В случае использования раствора бензойной кислоты при анализе алифатических соединений лития наблюдается переход от желтого к красному, а в случав фениллития — от зеленого к красному [14]. Методика анализа приведена в гл. 25. [c.65]

Образование карбенов путем отщепления элементов НХ или Ха под действием алифатических соединений лития (а-элиминирование) может быть изображено схематично [c.79]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ЛИТИЯ [c.80]

В целях получения углеводородов более успешно применяют реактив Гриньяра. Материал по реакциям алифатических соединений лития с галоидными органическими соединениями, как уже отмечено во введении, преимущественно относится к синтезу новых литийорганических соединений путем металлирования или реакции обмена галоида на литий. Этот материал изложен в гл. 6—17. [c.80]

Если реакция конденсации успешно проходит в среде бензола с хлористым аллилом й первичными алифатическими соединениями лития нормального строения, приводя к а-олефинам (25—30%), то с хлористым винилом и н-бутиллитием уже не удается получить а-гексен. В качестве главного продукта реакции выделены высокомолекулярные [c.83]

При конденсации алифатических и литийорганических соединений с хлористым аллилом с выходом до 30% выделяют а-олефины нормального строения [90, 108]. При проведении этой реакции в бензоле нри температуре около 15° С или выше (до 30° С) идет энергичная реакция между алифатическим соединением лития и хлористым аллилом с образованием а-олефина (25—30%) наряду с высококипящими соединениями, содержаш ими галоид. Изомерных олефинов не обнаружено [9I)]. [c.85]

Реакции алифатических соединений лития с ароматическими галоидзамещенными соединениями, приводящие к синтезу новых ароматических соединений лития (металлирование или обмен галоида на литий), см. гл. 9, 10 и 16. [c.100]

Конденсации проходят с высоким выходом (70—90%). Проведенными реакциями показано, что атомы водорода СНз-группы тетрафтор-4-метил-пиридина более кислы , чем у 4-пиколина. Известно, что алифатические соединения лития легко металлируют 4-пиколин в метильной группе. [c.102]

Реакции алифатических соединений лития с гетероциклическими соединениями, приводящие к синтезу новых (обмен галоида на литий и металлирование), см. гл. 11 и 17. [c.102]

На примере реакций с н-бутиллитием показан порядок увеличения устойчивости простых эфиров по отношению к алифатическим соединениям лития [32] [c.164]

Алифатические соединения лития разлагают диметиловый эфир еще быстрее, чем диэтиловый. При этом в реакции с н-бутиллитием количественно образуется метилат лития, а также бутан и более высокие алифатические насыщенные углеводороды (пентан, гексан, гептан и октан) [6]. [c.164]

Литийаллены, образующиеся при действии алифатических соединений лития на винилалкилацетилены, при взаимодействии с кислородом воздуха в эфирном растворе перегруппировываются в ацетиленовые спирты при этом побочно образуются полимеры. В отдельных случаях обнаружены также и непредельные кетоны [25, 26] [c.44]

Описана реакция gFjLi и gHjLi с циклопентадиенилкарбонилами железа, молибдена и вольфрама [58а, 586], а также фениллития и алифатических соединений лития с циклопентадиенилкарбонилом рения [58в]. [c.51]

Реакция литийорганических соединений с кислотой является основой метода количественного анализа алифатических соединений лития третичного строения [9]. В случае применения обычного двойного титрования (гл. 25) получают несколько завышенные данные, так как третичные алкоголяты лития, хотя и медленно, но взаимодействуют с хлористым бензилом или 1,2-дибромэтаном. Предложенный метод заключается в титровании определенного количества органической кислоты (например,бензойной кислоты) раствором анализируемого литийорганического соединения (RLi, где R = СНз, I- 4H9, se - 4Hg и др.) в смеси растворителей (диметилсульфоксида и углеводорода) с применением в качестве индикатора трифенилметана [c.65]

Реакцию конденсации щелочноорганических соединений с галоидными, алкилами обычно относят к реакциям гетеролитического замещения [1, 2]. В общей классификации реакций металлооргапических соединений конденсация алифатических соединений лития с бромистым метилом (СНэВг) может быть охарактеризована как пример нуклеофильного замещения СНд-группы бромистого метила на литий [3] [c.76]

Применение литийорганических соединений собственно для реакций конденсации относительно невелико. Сведения об аномальном течении реакции RLi и R X, Приводящем к иным продуктам реакции, чем конденсация, во много раз превышают число примеров конденсаций с образованием R — R. Наибольшее число иных течений реакции наблюдается при применении алифатических соединений лития и разнообразных органических галоидных соединений (R Br, R J и реже R l). При применении фторированных соединений обычно довольно гладко проходят конденсации. Большое число примеров истинных конденсаций описано при применении ацети-ленида лития и алкилацетиленидов лития и R X (синтез полиинов и др.).. В значительной мере для реакций конденсации находят применение также ароматические соединения лития, особенно при введении ароматических групп в полициклические соединения. [c.77]

Взаимодействие алифатических соединений лития с галоидсодержащими органическими соединениями сравнительно редко используется как метод синтеза углеводородов в плане классической конденсации (реакции Вюрца — Фиттига) [c.80]

В углеводородных средах, при действии к-бутиллития или этиллития на бромистые и иодистые алкилы нормального строения при комнатной температуре образуются белые осадки состава (AlliLi) LiX (и = от 1, 4 до 6), что постепенно снижает концентрацию AlkLi в растворе. Кристаллические комплексные соединения, полученные этим путем, обладают резко сниженной реакционной способностью по сравнению с исходными алифатическими соединениями лития [62]. Возможность образования смешанных комплексов с бромистым и иодистым литием описана для метиллйтия [63], этиллития и к-бутиллития в среде эфира [64]. [c.81]

Брайс-Смит [72, 73] показал возможность образования свободных радикалов при конденсации галоидных алкилов с щелочными металлами (реакции Вюрца). В качестве акцептора свободных радикалов применялся изо-пропилбензол (образование дикумила). Тенденция к образованию свободных радикалов при взаимодействии щелочных металлов с иодистым к-бутилом снижается по ряду Li > Na >К [73]. Изучение взаимодействия к-бутиллития с бромистым к-бутилом (ЯМР-спектры) [4в[ и йодистых алкилов с к-бутиллитием, к-пропиллитием и этиллитием [4а, 46] методом протонного магнитного резонанса подтвердило образование свободных радикалов при этих реакциях. При реакции алифатических соединений лития с иодистыми алкилами обнаружено методом ЭПР образование свободных радикалов [4г]. Предложена следующая схема реакции [c.81]

При взаимодействии металлического лития или алифатического соединения лития (в смеси эфира или бензола с тетрагидрофураном) с поливинил-галоидными соединениями [—GHj—GHX—] , где X = С1, Вг или J, получены полиены и разветвленные полимерные углеводороды. Получить таким путем поливиниллитий нельзя [87]. Хлорированный полиэтилен при действии RLi (R = eHg, n-GiHg) способен замещать около 50% хлора на литий и вступать в реакции конденсации [88]. [c.83]

В серии работ Терреса с сотр. [89—91] исследовались условия синтеза алифатических соединений лития в среде бензола и дальнейшие реакции этих соединений с органическими галоидными соединениями. Показано, что реакция конденсации является неизбежной побочной реакцией при синтезе алифатических литийорганических соединений по этому методу, а при температуре выше 80° С уже становится главным направлением реакции. [c.83]

С хорошим выходом проходят конденсации алифатических соединений лития с тетрафторэтиленом [110—114], трифторхлорэтиленом [110], циклическими фторированными непредельными соединениями [110], 1,1,2-три-фторалкенами-1 [110] и а,р,Р-трифторстиролами [112—114]. Во всех случаях с хорошим выходом выделяют продукты конденсации. До сих пор считают, что конденсация литийорганических соединений с непредельными фторированными соединениями может проходить через стадию присоединения — отщепления, хотя доказательств этому не приведено [110]. Предполагают [110—115], что органический радикал литийорганического соединения атакует именно тот атом углерода, который обладает большим числом атомов фтора. Новый олефин образуется через промежуточное состояние с отщеплением Li F. [c.86]

При действии алифатических соединений лития на а,р,р-трифторстиролы в среде эфира с выходом 70—75% образуются а,р-дифтор-Р-алкилстИролы [ИЗ]. Реакция протекает быстро и экзотермично (необходимо охлаждение). Реакции а-галоидзамещенных винильных соединений с алифатическими литийорганическими соединениями, приводящие путем обмена или металлирования к а-галоидзамещенным винильным соединениям лития, приведены в соответствующих главах (гл. 7 и 14). [c.87]

Известно аналогичное восстановление галоидных алкилов действием алифатических соединений лития в неполярных средах [29]. Восстановление 1,1-дихлорэтана может проходить в среде эфира и наиболее легко осуществляется вторичными и третичными алифатическими литийорганическими соединениями. Интересно, что соотношение цис- и транс-изомеров олефинов при рёакции литийалкилов с алкилхлоркарбеном в сильной мере определяется растворителем. Соотношение цис-транс- для бутена-2 в эфире равно 0,8, в циклопентане — 1,07, для пентена-2 в эфире — 0,76 и в циклогексане — 0,92. Как видно, определенное значение может иметь и строение исходного соединения лития, а также галоидного алкила [26]. [c.96]

Б случае применения в реакциях с алифатическими соединениями лития перфторированных ароматических соединений СеРв и СвГвСеРд обычно наблюдаются конденсации. Например, при действии метиллития и фениллития на гексафторбензол или перфторксилол получают соответствующие продукты конденсации. [c.100]

В некоторых случаях подбором условий реакций удается получить или кетон, или карбинол. Для алифатических соединений лития таких примеров очень мало. Указано, что при прибавлении изобутениллития при 0° С в среде эфира к хлористому ацетилу выделяют окись мезитила (19%)> и 2,5-диметилгексадиен-2,4 (30%) [18] [c.152]

Присоединение алифатических соединений лития к этилену, образующемуся в результате разложения диэтилового эфира, описано для i - gHyLi, [c.164]

Определена устойчивость линейных алифатических соединений лития в смеси (1 1 по объему) эфира и тетрагидрофурана, а также эфира с тетра-гидропираном и эфира с 2,2,4,4-тетраметилтетрагидрофураном. При этих [c.164]

Смотреть страницы где упоминается термин Алифатические соединения лития: [c.19] [c.25] [c.27] [c.43] [c.44] [c.44] [c.48] [c.57] [c.80] [c.80] [c.81] [c.84] [c.86] [c.86] [c.90] [c.90] [c.91] [c.91] [c.91] [c.92] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология