Полиамиды стабильность растворов

На практике в качестве растворителя используют муравьиную кислоту или лг-крезол и растворы полимеров с концентрацией 0,005 г/мл. Для определения времени истечения применяют вискозиметры с висящим уровнем типа вискозиметра Уббелоде. Измерения проводят при 25°С. При образовании стабильных растворов изучаемых полиамидов использование данного метода дает воспроизводимые результаты. [c.235]

Описано получение стабильных растворов смешанных полиамидов [869, 880, 883, 887, 888, 921]. [c.148]

Введение солей (хлоридов металлов) в растворы ароматических полиамидов перед формование.м пленок не только повышает стабильность растворов, но и улучшает свойства пленок [78], в частности обеспечивает более высокие разрывные удлинения (до 100—150% при комнатной температуре) и повышает термическую стабильность пленок при длительном старении. Кроме того, из пленок, сформованных из солевых растворов, облегчается удаление остаточного растворителя. [c.174]

При формовании мембран из ароматических полиамидов используют растворы, содержащие хлористый кальций [71, 96]. Это увеличивает стабильность растворов и дает возможность проводить стадию сушки при достаточно высоких температурах. Нестабилизированные растворы при нагревании могут претерпевать фазовый распад. [c.182]

Коршак и Павлова [69] исследовали растворяюш,ую сиособность различных спиртов для смешанного полиамида — анида Г-669 — по стабильности растворов. В табл. 49 приведены полученные ими результаты. Как видно из табл. 49, наибо- чее стабильные растворы дают бензиловый и изопропиловый спирты. [c.315]

Стабильность растворов смешанного полиамида — анида Г-669 в различных спиртах [69] [c.316]

Рис. 178. Зависимость стабильности растворов полиамида в этаноле от количества стабилизатора.

Волох [42] установил, что стабильность растворов смешанных полиамидов повышается при добавлении до 10% формалина или четыреххлористого углерода. [c.318]

Особенно хорошей растворимостью в спирте отличаются полиамиды, содержащие азелаиновую кислоту [92]. Весьма стабильные растворы [c.455]

Органические растворители. Из органических кислот хорошими растворителями для полиамидов с малым соотношением СНг СОЫН являются муравьиная и хлоруксусная кислоты. Растворы полиамидов в муравьиной кислоте используют для определения их молекулярных масс. Поскольку гидролитическая активность муравьиной кислоты при комнатной температуре невелика, такие растворы остаются стабильными в течение длительного времени. [c.85]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Растворимость смешанных полиамидов различного состава в органических растворителях изучали Фрунзе и Коршак [704] и Коршак и ]Павлова [705]. Они нашли, что хорошим растворителем для некоторых алифатических смешанных полиамидов являются спирты или смеси спиртов с хлорированными углеводородами. Коршак и Павлова [705] исследовали влияние добавок различных веш,еств на стабильность спиртовых растворов полиамидов. Очень эффективным оказалось добавление небольших количеств изопропилового и бензилового спиртов, октилового спирта, глицерина, диметилформамида, пиридина. Растворение полиамидов связано с разрушением водородных связей, поэтому хорошими растворителями для полиамидов являются вещества, которые сами могут образовывать водородные связи. Добавление таких веществ к растворителю повышает растворимость полиамидов. [c.245]

По данным Коршака и Павловой [94, 95], изучавших стабильность спиртовых растворов полиамидов в присутствии различных добавок, вода образует ассоциаты с молекулами спирта и способствует десольватации макромолекул. При молярном соотношении воды и этанола 1 1 обеспечива- [c.6]

Основные закономерности их синтеза аналогичны таковым для полностью ароматических полиамидов. Исследована гидролитическая стабильность полимеров в сернокислотных растворах. Найдена корреляция между скоростью деструкции полиамидов и величиной молекулярной массы, по наклону кривых падения вязкости при различных температурах произведен расчет энергии активации процесса. [c.140]

Изотропные растворы в амидных и амидно-солевых системах. Реологические свойства изотропных растворов ароматических полиамидов исследованы недостаточно. По имеющимся в литературе [39, 40] сведениям можно сделать заключение о том, что поведение этих полимеров принципиально ничем не отличается от поведения других полимерных систем. Это относится к характеру кривых течения, а также к зависимостям вязкости от скорости и напряжения сдвига, температуры, молекулярного веса полимера и его концентрации в растворе. Важной особенностью концентрированных растворов многих ароматических полиамидов в амидных растворителях (без добавок солей) является их нестабильность. При хранении при комнатной температуре в них нарастает вязкость, концентрированные растворы желатинизируются, мутнеют и синерируют, а более разбавленные— расслаиваются с выпадением полимера в осадок. Детальное исследование концентрированных растворов поли-лг-фениленизофталамида оказывается затруднительным вследствие низкой стабильности этих растворов. Например, 18%-ный раствор этого полимера в диметилформамиде начинает мутнеть уже через 15 мин после приготовления, а через 4 ч становится абсолютно непрозрачным, превращаясь практически в твердое тело. Раствор с концентраций 16% начинает мутнеть через 1,5 ч, вязкость его при этом возрастает в 3 раза. Через сутки мутнеет 10%-ный раствор, через неделю — 2%-ный. [c.164]

Мембраны из ароматических полиамидов обладают повышенной химической стойкостью по сравнению с мембранами из ацетатов целлюлозы. Они достаточно стойки к разбавленным растворам кислот, щелочей, ацетона и другим водно-органическим смесям. Хотя набухание мембран в различных органических растворителях приводит к некоторому изменению их характеристик, что связано с изменением морфологии, результаты, получаемые при работе с водно-органически-ми смесями, достаточно стабильны [108]. [c.238]

Стабильность растворов ароматических полиамидов при добавлении некоторых неорганических солей, в частности Li l и СаСЬ, повышается [30, 31]. Однако показано [49], что при нагревании (24 ч при 100 °С) концентрированных растворов поли-ж-фениленизофталамида в диметилформамиде с 5% Li l происходит выпадение полимера. Является ли это результатом термодинамической неравновесности системы или распад обусловлен наличием у системы нижней критической точки смешения, было не совсем ясно. [c.167]

Растворимость ароматических полиамидов ухудшается с увеличением содержания п-фениленовых групп. Полимеры, полностью состоящие из фениленовых групп, соединенных в п-положении, растворяются только в сильных кислотах, таких, как концентрированная серная и трнфторуксусная кислоты. Полиамиды с лг-фени-леновыми фрагментами растворяются также в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде. В таком порядке сольва-тирующая способность растворителей понижается. Последняя, также как стабильность растворов, повышается при добавлении неорганических солей типа хлорида лития и кальция. Процесс растворения ароматических полиамидов в системе диметиламид карбоновой кислоты — галогенид лития представляет собой конкурентную реакцию амидной группы карбоновой кислоты полиамида и карбонильной группы амидного растворителя за координирование с атомом лития. Блокирование мест, акцептирующих водородную связь в полиамиде, вследствие координации с литием может 422 [c.422]

Метилолполиамиды наряду с ценными свойствами, характерными для всех полиамидов (высокой механической прочностью, стойкостью к действию ароматических и хлорированных углеводородов, концентрированных щелочей, масел, плесени и бактериям) обладают хорошими адгезионными свойствами и используются в качестве клеев. Адгезионные свойства метилол-полиамидов обусловлены наличием в цепи метилольных групп. Введение боковых метилольных групп в макромолекулу повыщает эластичность и стабильность растворов. Раствор клеевой смолы остается стабильным неограниченно долго. Покрытия и пленки могут работать длительное время при температурах от —25 до -Ь150° С. [c.254]

На примере волокнообразующих ПМФИА и поли-4,4 -дифенил-сульфонтерефталамида, т. е. полиамидов, не образующих анизотропных систем, изучена стабильность раство ров и влияние яа нее таких факторов, как концентрация полимера, температура, добавки различных солей, воды, продолжительности выдерживания в определенных условиях (рис. 4.4). Установлено [11, с. 12, 34], что причиной низкой стабильности растворов полиамидов в чистом растворителе является локальная кристаллизация полимера в растворе исследование кинетики формирования надмолекулярных структур в растворах показало, что процесс гелеобразования, медленно идущий в начальных стадиях, резко ускоряется в конце вязкость растворов нарастает вплоть до застудневания. Опыты по формованию волокон из растворов ПМФИА, выдержанных различное время в одинаковых условиях, показали [11, с. 17], что прядомость раствора (определяемая по фильерной вытяжке) достигает максимального значения при длительности термостатиро-вания, отвечающей окончанию первой стадии формирования надмолекулярной структуры, т. е. до резкого изменения характеристики системы. Зависимость прочности волокон от выдерживания прядильного [c.95]

Предлагаются различные способы повышения стабильности растворов полимеров типа ПМФИА. Одним из интересных предложений является добавка поверхностно-активных веществ к прядильным растворам, что одновременно улучшает перерабатываемость последних. Стабильность прядильных растворов полидифенилсульфонтерефталами-да в ДМАА, не содержащем добавок солей, можно повысить термообработкой растворов в течение 30 мин [11, с. 34]. Отмечается усиление растворяющего эффекта смеси амидных растворителей по отношению к полимеру, причем каждый из отдельных растворителей практически не растворяет волокнообразующий полиамид. Правда, формование волокон из смесей амидных растворителей, за редким исключением, не практикуется. Универсальным растворителем для ароматических полиамидов является концентрированная серная кислота. Отмечается, что растворяющая способность серной кислоты в отношении ароматических полиамидов зависит от ее концентрации [16]. Немаловажную роль играет и химическая природа растворяемого полиамида, а также его молекулярная масса. [c.96]

Совмещением полимеров можно достигнуть значительного изменения их свойств. Обычно совмещенные полимеры получают сплавлением или смешиванием их растворов. В большинстве случаев совмещение приводит к образованию стабильного твердого раствора одного полимера в другом, а иногда—к частичному образованию блоксополимеров. Среди совмещенных полимеров большое значение приобрели сочетания резольных феноло-формальдегидных смол с различными полимерами. При совмещении с поли-винилацеталями повышается клейкость растворов этих смол сочетание с полиамидами или каучуками приводит к уменьшению хрупкости отвержденной смолы при совмещении с анилино-форм-альдегидной смолой улучшаются диэлектрические свойства при сочетании с полисилоксанами повышается термостойкость смол. Совмещенные полимеры применяют в качестве клеев (например, клеи марок БФ, ВК-32, стр. 574), а также в производстве пластических масс и резиновых изделий. [c.438]

Необходимо учитывать также возможность деструкции цепей растворенного полимера под влиянием растворителя или термического воздействия и в том случае, когда все связи в молекуле являются го-меополярными. Так, например, многие гетероцепные полимеры, как полиамиды, белки, полиэфиры, целлюлоза и др., легко распадаются под влиянием растворителей кислотного характера, а также под влиянием кислорода и других агентов. Растворенные молекулы полимера чрезвычайно чувствительны к термическому и механическому воздействиям и легко подвергаются дроблению даже при многократном пропускании через капиллярный вискозиметр или при определении тех или иных свойств при высоких температурах. Следовательно, при выборе метода исследования растворов полимеров необходимо учесть особенности их химического строения и стабильность, возможность химического взаимодействия с растворителем и продуманно подобрать условия проведгния измерений. [c.17]

Детально исследованы такие системы, >как ароматические полиамиды, например поли-/га/ а-фенилентерефталамид и полп-пара-бензамид, ароматические полигидразиды и полиамидгидразиды. Эти полимеры состоят из сегментов, соединенных вместе в вытянутые цепи. Предполагается, что в ароматических полиамидах амидные связи находятся преимущественно в гране-конфигурации. Жесткость цепи обеспечивает существование анизотропных растворов в щцроких областях температур, концентраций и молекулярных весов. Ароматические полиамиды хорошо растворимы в сильных кислотах, например в серной кислоте, олеуме, фтористоводородной кислоте, а также в их смесях с другими сильными полярными растворителями. Ароматические полигидразиды могут растворяться в системах диметилсульфоксид — хлорид лития, а полиамвдгидраэиды — в обычных амидных растворителях [77]. Параметрами, определяющими область стабильности анизотропных растворов, являются растворитель, концентрация полимера, температура, молекулярный вес полимера, а также концентрация шелочного металла [78]. Соль взаимодействует с полимером, улучшая тем самым процесс растворения. [c.38]

Синтезированные М. А. Соколовским и П. М. Завлиным новые виды полиамидов на основе 4,4 -диаминодициклогексилметапа отличаются повышенной термостойкостью и стабильностью спиртоводных растворов, что позволяет вести их обработку на холоду, а также прозрачностью получаемых из них пленок. [c.228]

Поликонденсацию капролактама осуществляют в 80—90%-ном водном растворе при температуре 250—280 °С. В качестве инициатора используют уксусную кислоту или такие соединения, как е-аминокапроно-вая кислота, соль АГ. Образующийся полимер может выдерживать без разложения температуру 250°С в течение 16—24 ч. Высокая термическая стабильность этого полиамида позволяет осуществлять полимеризацию и формование волокна непрерывным методом 29, 34, 35, 40]. [c.334]

При концентрациях фенола в водном растворе приблизительно до 17 мг/мл кривая Иь1еет ровный ход, что указывает на онреде-тгенное насыщение полиамида благодаря образованию стабильного молекулярного соединения. Взятое количество фенола соответствует в этой области почти половине имеющихся пептидных групп. В дальнейшем кривая не стремится к предельному значению, как при классической адсорбции, а отгибается кверху при более высоких концентрациях фенола и становится все более крутой, что означает все более сильное поглощение фенола полиамидом. [c.24]

Иной характер носит процесс растворения ароматических полиамидов в таких растворителях, как Ы-метил-2-лирролидон и е-капролактам. Растворы в этих растворителях характеризуются наличием верхней критической температуры смешения. Они также оказываются нестабильными и при хранении расслаиваются с выделением закристаллизованного осадка, если растворяют аморфизованный полимер при низкой температуре (например, при комнатной в N-мeтил-2-пиppo-лидоне). Однако при нагревании кристаллический полимер растворяется, и растворы оказываются стабильными, пока температура не понизится до критического значения. [c.165]

В настоящее время создан ряд композиционных материалов, в которых в качестве наполнителя или армирующего элемента применяются волокна на осно-ре ароматических полиамидов. Получение композиционных материалов из волокон на основе ароматических полиамидов и слюды описано в работе [89]. Во-лакна на основе поли-ж-фениленизофталамида диспергируют в воде (содержание волокон — 0,8%) и смешивают с водной дисперсией слюды (1%), экструдируют, сушат при 125 °С и прессуют при 280 °С и 70 кгс/см . Полученный материал имеет толщину 0,023 см, разрушающее напряжение при растяжении — 10,3 кгс/см , электрическую прочность 288 В/см. Волокна из ароматических полиамидов могут быть использованы для создания слоистых пластиков [90, 91]. Другими компонентами таких пластиков являются слюда, полиимидный отвердитель. Материал характеризуется стабильностью размеров, прочностью при растяжении, устойчивостью к истиранию, высокими теплостойкостью и электрическими характеристиками. Особо прочными являются слоистые пластики, армированные высокопрочными волокнами типа кевлар, сформованными из анизотропных растворов. [c.230]

Мембрана должна характеризоваться достаточной гидролитической стабильностью в этом случае срок непрерывной работы составляет от 3 до 5 лет. При использовании ацетата целлюлозы этого можно достичь подкис-лением питающего раствора и поддержанием pH в интервале 4,5—6,0. Различные полимеры не на основе целлюлозы, особенно ароматические, н полностью ароматические полиамиды и сульфоннроваиные полисульфоны, гидролитически стабильны без корректировки pH. [c.72]

Способность к переработке, термическая стабильность и жесткость делают потенциально возможным использование полиамидов с гетероциклами в цепи для изготовления высокотермостойких и высокомодульных волокон [404]. Они могут перерабатываться методом сухого и мокрого формования. При сухом формовании должна быть предусмотрена предварительная стадия экстрагирования остатков соли, содержащейся в поликонденса-ционном растворе, для получения волокна с оптимальными физико-механическими и термическими свойствами. Полимеры, содержащие гетероциклические звенья, при комнатной температуре имеют хорощие физико-механические свойства (табл. 5.42). Остаточная прочность при высоких температурах и стойкость к термоокислительной деструкции этих полимеров выше, чем полиамидов с карбоциклами в цепи. Полибензтиазольные волокна с амидными группами отличает высокая термическая стойкость при действии кратковременных (1—5 мин) нагрузок. Остаточная прочность при 450 °С составляет 28% исходной прочности (рис. 5.68). Светостойкость и стойкость к окислительной деструкции поли- [c.452]