Кремний соединения, замещение галоида

Кремний, входя в молекулу, оказывает влияние не только на непосредственные связи, которыми он связан с углеродом или другими элементами, но и на более удаленные связи. Галоид в а-положении по отношению к кремнию в различных кремнийорганических соединениях очень легко замещается при действии нуклеофильных реагентов с замещением на гидроксил [7] или на аминогруппы указанные реакции протекают даже при комнатной температуре [8]. Известен также Р-эффект — склонность кремнийорганических соединений с галоидом у р-углеродного атома к распаду при действии нагревания, реактивов Гриньяра, нуклеофильных и электрофильных реагентов [9]. [c.6]

СИНТЕЗ кислородсодержащих кремнийорганических СОЕДИНЕНИЙ реакцией ЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОИДА В ОРГАНИЧЕСКОМ РАДИКАЛЕ, СВЯЗАННОМ С КРЕМНИЕМ [c.310]

Важнейшие методы синтеза указанных соединений основаны на реакциях замещения галоида в радикале, связанном с атомом кремния, действием на них различными кислородсодержащими нуклеофилами. [c.310]

Из табл. 1 виден характер изменения силовых полей рассматриваемых соединений при накоплении атомов Р у Si. Представляет также интерес сравнение распределения сил внутри молекул при переходе от одного ряда галоидзамещенных соединений к другому. Так, силовые коэффициенты, относящиеся к растяжению связи Si — С, систематически возрастают (коэффициенты влияния убывают) при замещении метильных групп атомами галоида. Возрастает прочность связи кремний — углерод. При переходе от одного галоида к другому величина соответствующих коэффициентов почти не меняется. Увеличивается прочность связи Si — Hal с ростом электроотрицательности галоида, а также при накоплении атомов галоида в одном ряду замещенных соединений. Изменение силовых полей метильных групп [c.107]

Замещением галоида в гетероцикле на перфторалкильные фрагменты (как правило, за счет нуклеофильного замещения подвижного атома фтора гетероцикла под действием синтонов). Синтоны на основе кремний- и фос-форорганических соединений с перфторалкильными группами в присутствии в качестве катализатора фторида-иона оказались весьма эффективными реагентами, и развита методология введения перфторалкильных групп в органические молекулы [30, 31]. Однако число доступных фторсодержащих синтонов, особенно полифункциональных, невелико. При наличии в гетероцикле атомов иода и хлора более эффективны металлорганические синтоны, как правило, содержащие атомы меди, цинка и кадмия [32]. Для ускорения этих процессов эффективно использовать ультразвук. Наиболее продуктив- [c.7]

Вода и спирты. Углеводородные радикалы не отщепляются от германия водой германийорганические соединения могут спокойно находиться в разбавленной кислоте, разлагающей комплексы Гриньяра. Значительное замещение атомов водорода углеводородного радикала на электроотрицательные остатки должно сделать германий-углеродную связь более восприимчивой к ионным атакам, хотя в данном случае число примеров значительно меньше, чем в ряду кремнийорганических соединений. Атомы галоидов, соединенные с германием, в органических производных последнего гидролизуются, однако гидролиз протекает не так быстро, как гидролиз соответствующих производных кремния. Гидролиз легко обратим германийорганические соединения могут длительное время находиться без изменения в 6 н. соляной кислоте, так как равновесие практически сдвинуто в сторону органогерманхлоридов [21]. Алкил-(арил)германгалогениды реагируют обычным образом со спиртами, образуя алкоксипроизводные, которые медленно гидролизуются чистой водой, а быстрее разбавленными кислотами. [c.190]

Обычно в качестве исходного материала для получения кремнийорганических мономеров применяются соединения типа 81X4, чаще всего четыреххлористый кремний или этиловый эфир ортокремневой кислоты 8 (ОС2Н5)4. Синтез мономеров состоит в замещении галоида или этоксильной группы на органический радикал. [c.417]

Реакции нуклеофильного замещения галоида на ацилоксигруппы в гало-идметильных производных силанов и силоксанов широко используются для синтеза кремнийорганических соединений, содержащих различные сложноэфирные группы в органических радикалах. Большое влияние на выход продукта замещения в этих реакциях оказывает положение атома галоида по отношению к кремнию, а также природа заместителей, стоящих у атома кремния. [c.317]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Соединения кремния с галоидами удобно рассматривать как продукты замещения силанов. Поэтому они и описываются здесь сразу же после силанов. Из табл. 4 следует, что теплота образования тетрагалогенидов кремния резко убывает от 51р4 к 8 4. [c.37]

Литийорганические соединения успешно применяются для синтеза некоторых кремнийорганических соединений (ряд тетра-замещенных силанов, сложные по составу тиофеновые и хино-линовые производные, содержащие атом кремния, а- и -алке-нилсиланы и др.) — они одинаково хорошо реагируют как с атомами галоида, связанными с кремнием, так и с атомами водорода или этоксильной группой, присоединенными к атому крем- [c.60]

Силиконовые смолы получаются двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами путем простых или сложных реакций. Из различных предложенных способов замещения до сих пор наиболее интересным является метод Гриньяра. При прямом синтезе кремний реагирует непосредственно с галоидом углеводорода (например с хлористым метилом) с образованием органохлорсилана. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему [c.300]

Реакция гидролитической поликонденсации основана на замещении функциональных групп у атома кремния гидроксилом поддействием воды. Какуже указывалось выше, электроотрицательность кремния меньше, чем углерода, а поляризуемость его электронной оболочки больше. Поэтому связи кремния с некоторыми элементами и группами в значительной степени поляризованы и легко разрываются при действии воды. Особенно легко гидроли-з Ю1ся соединения, содержащие связанные с кремнием атомы галоидов, гр ппы OR, O OR, HNR, SR, OSO H, NH и т. д. [c.548]

Возможность получения алкил(арил)замещенных галоидных соединений кремния реакцией алкил- и арилгалоидпроизводных с кремнием впервые была показана Роховым в 1945 г. [1, 2]. В результате этой реакции получается смесь галоидсодержащих кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием атомов галоида и органических радикалов [c.346]