Реакции кремния с хлором

Некоторые неметаллы (фосфор, кремний, хлор, фтор) способны взаимодействовать с водой. Эти реакции специфичны. Их можно найти в Справочной части в соответствующих разделах. [c.149]

Реакция с хлором и серой протекает около 500 К. При очень высокой температуре кремний взаимодействует с азотом и углеродом [c.457]

Хлор, высушенный пропусканием через концентрированную серную кислоту, поступает в реакционную трубку из стекла пирекс (диаметром 34 лш и длиной около 120 см), наполовину заполненную 250 г сплава кальция с кремнием, измельченного до небольших кусочков (диаметром около 1 см). Сплав во время реакции с хлором расширяется, и если его брать слишком много, то он может забить трубку так плотно, что остановит ток хлора. Реакционную трубку устанавливают с наклоном в 10°, конец ее оттягивают и присоединяют к перегонной колбе емкостью 1 л, служащей приемником. Электронагревательную спираль обматывают вокруг реакционной трубки и продвигают по ней во время реакции сплава с хлором. [c.46]

Ход определения. В фильтрате от окиси кремния осаждают гидраты окислов аммиаком (1 1) до слабого запаха при нагревании до кипения в присутствии небольшого количества хлористого аммония. Осадок отфильтровывают, промывают горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония до исчезновения реакции на хлор-ион (проба с азотнокислым серебром). [c.423]

Помимо нуклеофильного замещения галогенсиланы способны вступать и в другие реакции. К ним относятся обмен галогена на металл (см. разд. 13.8) и высокотемпературный (700 °С) пиролиз алкилхлорсиланов, который протекает в основном без затрагивания связей кремний-хлор и приводит к олигомерам и полимерам. Эти реакции имеют гораздо меньшее значение, чем нуклеофильное замещение. [c.77]

Одним из интересных способов идентификации и газохроматографического определения реакционноспособных фторидов является использование химических реакций кремния с целевыми компонентами, например, с фтором или фторидами хлора [218] [c.350]

Кинетика реакции кремния с хлором изучена недостаточно, особенно при высоких температурах. Установлено, что скорость хлорирования зависит от чистоты кремния чем [c.187]

Ядами для железохромовых катализаторов конверсии СО являются сероорганические соединения, сероводород, а также соединения фосфора, мышьяка, кремния, хлора. Отрицательно на работе катализатора сказывается присутствие пыли, технического углерода. Наиболее распространенными каталитическими ядами являются сернистые соединения. Сероводород, присутствующий в исходном газе или образующийся в результате превращения сероорганических соединений (органические соединения серы в присутствии железохромового катализатора реагируют с водяным паром, образуя сероводород), реагирует с катализатором по реакции [c.138]

Ядами для железохромовых катализаторов конверсии СО являются сероорганические соединения, сероводород, а также соединения фосфора, мышьяка, кремния, хлора. Отрицательно на работе катализатора сказывается присутствие пыли и сажи [61, 65]. Наиболее распространенными каталитическими ядами являются сернистые соединения. Органические сернистые соединения в присутствии железохромового катализатора реагируют с водяным паром, образуя сероводород. Степень конверсии зависит от количества сероорганических соединений. Если их содержание превышает 1%, то полная конверсия не достигается, и они действуют как необратимый яд. Сероводород, присутствующий в исходном газе или образующийся в результате превращения сероорганических соединений, реагирует с катализатором по реакции [c.141]

Многие исследователи, в том числе и Дэви, пытались получить элементарный фтор по аналогии с известными реакциями получения хлора — термической диссоциацией фторидов ртути, серебра и других металлов, действием электрического разряда на фториды фосфора, кремния, бора. Все эти попытки не оправдали себя. [c.15]

Сырьем для получения силоксанов является кварцит, т. е. очень чистая двуокись кремния. Кварцит восстанавливается углеродом при нагревании в печи подобно тому, как элементарное железо выплавляют из железной руды. Затем проводят реакцию кремния с хлором или органическими хлоридами и получают хлорсиланы, которые, собственно, и являются исходными веществами в химии силоксанов. Возможны два пути реакции-прямой и с помощью реакции Гриньяра, которая была [c.393]

Пример 11. Образец представляет собой приводной ремень. Вещества, растворимые в воде, отсутствуют, качественные пробы а азот, серу, фосфор и кремний — отрицательные. Качественная реакция на хлор — положительная. При обработке образца диоксаном растворяются верхний и нижний слои. После отгонки растворителя остается мягкая масса, из которой этиловым эфиром извлекался пластификатор (10%). Характеристика пластификатора показатель преломления 1,4900, коэффициент омыления спиртовым раствором гидроокиси калия 310 мг/г, в продуктах омыления присутствуют октиловый спирт и фталевая кислота. После удаления пластификатора остается порошок белого цвета с характеристикой содержание хлора 51%, коэффициент омыления спиртовым раствором гидроокиси калия 63 мг/г. [c.237]

Заключение о составе смолы и принадлежности ее к определенной группе можно сделать, проводя частные реакции на хлор, азот, серу, фосфор, фтор, титан, кремний [c.17]

Вызывает некоторое удивление незначительная область применения в ряде случаев некоторых из этих реакций. Например, реакция омыления обычно не имеет указанных недостатков или побочных реакций, как это наблюдается у реакций нитрования или сульфирования. По-видимому, с помощью щелочи в таких растворителях, как бензиловый спирт, можно при высокой температуре плавно проводить количественный гидролиз огромного числа сложных эфиров, а следовательно, можно осуществить и достаточно быстрое титрование. Опять-таки, хотя и предположительно, что можно легче разорвать связь кремний — хлор, нежели углерод — хлор, можно было бы ожидать случаи определения других галогенидов путем прямого гидролитического титрования. Такие соеди- [c.66]

Используя реакцию замещения хлора в хлорметильной группе, связанной с кремнием, на кислотный остаток, Андреев и Лютый [17 получили ряд кремнийорганических сложных диэфиров, свойства которых приведены в табл. 26. Авторы описывают два типа диэфиров, полученных в результате следующих реакций [c.320]

По химическим свойствам кремний во многом схож с углеродом, что объясняется одинаковой структурой внешнего электронного слоя. При обычных условиях кремний довольно инертен, что обусловлено прочностью его кристаллической решетки. Непосредственно при комнатной температуре он взаимодействует только с фтором. При температуре 400°—600°С кремний реагирует с хлором и бромом, а в кислороде измельченный кремний сгорает. С азотом и углеродом кремний реагирует при очень высоких температурах. Во всех указанных реакциях кремний играет роль восстановителя. [c.448]

Как видно из приведенных данных, общими для изученных видов кремния являются две формы сорбции хлористого водорода отрицательная — И и положительная — III. Форма I, легко обратимая уже при комнатной температуре, менее устойчива, и ее появление зависит от чистоты и состояния поверхности. Наиболее активированная форма — III, появляющаяся при более высоких температурах, можно полагать, играет решающую роль в гетерогенной каталитической реакции синтеза хлор-силанов. Характерно при этом, что как форма II, так и форма III при температурах, близких к температуре начала реакции, легко обратимы. Поэтому представляется маловероятным механизм синтеза трихлорсилана, включающий в качестве лимитирующей стадии адсорбцию хлористого водорода на кремнии [8]. [c.151]

Таким образом, для того чтобы реакция с олефинами шла, хлорпроизводные кремния должны иметь один атом водорода и, по крайней мере, один атом хлора [49]. [c.360]

Установлено, что добавка четыреххлористого кремния увеличивает в 3-4 раза скорость осаждения и плотность ПУ при температурах осаждения до 1600 С [7-19, 22]. Экспоненциальная зависимость скорости осаждения от температуры подтверждает вывод о том, что кинетика реакции связана с влиянием хлора. [c.432]

Все полихлорсиланы энергично гидролизуются, легко окисляются на воздухе. Атомы хлора в полихлорсиланах вступают во все реакции, свойственные хлору в четыреххлористом кремнии. [c.532]

Кинетика реакции кремния с хлором изучена в недостаточной степени. В одной из работ [66] авторы проводили исследования методом раздельного калориметрирования. Установлено, что скорость хлорирования зависит от чистоты кремния чем чище кремний, тем ниже порядок реакции и выше энергия активации (соответственно 15 и 24 ккал/моль). Зависимость выхода Si l4 от температуры при хлорировании ферросилиция, по данным [62], представлена на рис. 10-5. [c.533]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (Si l , SiH lg, RSi lg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным выходом целевого продукта. Минимальная температура для синтеза метил-, этил- и фенилхлорсиланов различна. Так, реакция кремния с хлористым этилом в присутствии меди протекает с заметной скоростью уже при 240—260 "С, с хлористым метилом — при 260 — 280 °С, а с хлорбензолом — лишь ппи 400— 450 °С. [c.44]

Реакция сопровождалась уменьшением интенсивности полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп в области 3700—3500 см . Полоса поглощения валентных колебаний связи кремний — хлор не была обнаружена вследствие наличия интенсивных полос поглощения кремнезема в той области спектра, где можно было ожидать ее появления. Влияние хлорирования на адсорбционные свойства кремнезема отмечалось уже на стр. 244, где обсуждались исследования льюисовских кислотных центров в адсорбции. Замещение поверхностных гидроксильных групп атомами хлора сильно влияло на адсорбцию аммиака поверхностью кремнезема (Фолман, 1961). Адсорбция аммиака на необработанном пористом стекле также уже обсуждалась (стр. 239), где отмечалось, что адсорбционными центрами являются свободные гидроксильные группы и льюисовские кислотные центры. Адсорбция аммиака на хлорированном стекле сопровождается реакцией с поверхностными атомами хлора, в результате которой образуются поверхностные аминные группы и выделяется хлористый водород [c.309]

После полного улетучивания аммиака и стаивания льда, образовавшегося на наружных стенках колбы, к сухому остатку добавляют 20—25 мл этилового спирта для связывания остатков металлического натрия. Затем добавляют 20—25 мл дистиллированной воды и несколько миллилитров разбавленного раствора AgNOs. Образование белого осадка Ag l свидетельствует о присутствии в соединении хлора. Так как этой реакцией открывается хлор, связанный как с кремнием, так и с [c.207]

Атомы хлора в полихлорсиланах вступают во все реакции, свойственные хлору в тетрахлориде кремния. Подробный обзор свойств нолихлорсиланов приведен в работах [34—36]. [c.186]

Реакции присоединения гидридсиланов к ненасыщенным соединениям, содержащим вторую функциональную группу, известен и широко применяется для получения разнообразных карбофункцио-нальных силанов. Мы ставили целью получить лишь соединения, пригодные для получения полимеров, то есть имеющие, наряду с функциональными группами у атома углерода, гидролитически неустойчивые группы у атома кремния (хлор, алкокси). Такие карбофункциональные мономеры получены в большом разнообразии, исследованы их реакции, в первую очередь превращения в карбофункциональные полиорганосилоксаны. При исследовании карбо-функциснальных полисилоксанов главное внимание обращали на устойчивость связи кремния с карбофункциональным остатком. [c.29]

Рассматриваемая система состоит из трех компонентов твердый кремний, хлор и водород по закону действия масс и правилу фаз число независимых переменных равно трем двумя независимыми переменными являются температура и общее давление. Если рассматривать проточную систему, где паро-газовая смесь проходит вдоль нагретой поверхности, на которой выделяется кремний, то очевидно, что третьей независимой переменной следует выбрать отношение концентраций хлора и водорода в паровой фазе. Действительно, исходная смесь состоит из Si U и Нг, а в результате реакций могут появиться НС1 и различные хлориды кремния, концентрация которых зависит от отношения I2/H2. [c.419]

Простейшим соединением, содержащим группировку Si—S—Si, является дисульфид кремния SiSa [15, 65, 104, 211, 377, 403, 489, 552, 703, 704]. Он образуется при высокотемпературных реакциях кремния с серой [189, 326, 332, 378, 470, 571, 582, 595, 596, 644, 693] кремния с сероводородом [595, 596, 597, 685] силикатов и SiOg с GSg [326, 327, 334—337, 450, 685], серой [708] и смесью Sj la с хлором [191] SiO 2 с сероводородом в присутствии угля [685] силицидов лития, кальция, меди, марганца и железа с серой [188, [c.167]

Для исследования продуктов деструкции небольшой кусочек исследуемого полимера помещают в реторту из тугоплавкого стекла, быстро нагревают ее внутренним синим конусом пламени горелки. Газообразные продукты деструкции собирают и определяют присутствие отдельных элементов и мономеров. Так, реакцию на хлор дают поливинилхлорид и его сополимеры, поливинилиденхлорид, перхлорвинило-вая смола и другие хлорсодержащие полимеры. Азот содержит мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, полиамиды, полиуретаны, полиакрилонитрил, анилино-формальдегидные смолы и др. полимеры. Реакцию на фтор дают политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, реакцию на кремний — кремнийорганич. полимеры. Фенол обнаруживается в продуктах деструкции феноло-формальдегидных, феноло-фурфурольных смол. Полимеры, полученные конденсацией альдегидов с фенолами, аминами и другими соединениями, а также полиэфирные и эпоксидные смолы, продукты полимеризации альдегидов, поли- [c.64]

При нормальной темиературе большинство металлов и спллиов практически не взаимодействует с азотом, но ири высоких температурах скорость реакции различных металлов с азотом возрастает. Азотирование применяется для повышения иоаерхностиой твердости некоторых металлов (титана, сталей). Нитриды бора и кремния отличаются исключительно высокой нор розиониой стойкостью в неорганических кислотах и хлоре. [c.807]

Образование фосгена и соляной кислоты в результате реакции силикагеля с четыреххлористым углеродом наблюдали и другие исследователи. М. Pao и Б. Pao при этом установили, что силикагель после этой реакции содержит около 10% соляной кислоты. Позднее Тейлор (1953 г.) уточнил, что речь идет не о сорбированной соляной кислоте, а об оксихлориде кремния, в котором атомы хлора соединены межатомными связями с атомами кремния. Он обратил внимание на то, что при высокой температуре разложение некоторой части четыреххлористого углерода на силикагеле идет в сторону образования двуокиси углерода. Нагревание до 400° С хлорированного силикагеля приводило к уменьшению в нем содержания хлора. При более высокой температуре нагревания хлорированного силикагеля выделяется некоторое количество летучего SI I4. [c.245]

При освещении непрозрачных твердых тел импульсами лазерного света происходит мгновенный нагрев, испарение вещества, а при больших мощностях — образование плазмы. Таким образом, лазерное излучение может быть использовано для инициирования высокотемпературных и плазмохимических процессов, для испарения и разложения нелетучих веществ и пр. Так, при лазерном нагреве кремния и германия в атмосфере водорода и углерода в атмосфере хлора были получены 81Н4, ОеН4 и СС , соответственно. С помощью мощного лазерного излучения был осуществлен синтез разнообразных углеводородов из графита и водорода. При использовании обычных методов инициирования реакций подобные синтезы невозможны. С помощью лазерного излучения был осуществлен также синтез алмаза из графита. Для перехода графита в алмаз, как известно, необходимы высокие температуры и сверхвысокие давления. Такие условия могут быть [c.220]

Оксидные пленки, имеющиеся на noвqpxнo ти металлов, в большинстве случаев хлорированию не подвергаются. Следовательно, они могут загрязнять получаемый хлорид, если оп не возгоняется из реакционного пространства. К тому же они замедляют процесс хлорирования. При наличии в хлоре кислорода и паров воды эти примеси могут вступать в реакцию с xлqpиpyeмым веществом и давать оксиды. В этих случаях хлорирование веществ, обладающих большим сродством к кислороду (кремний, бор, хром) и дающих плотные оксидные пленки, сильно замедляется. В то же время хлорирование протекает прн комнатной температуре, если хлор идеально чист и вещества не содержат оксидных пленок. Например, при размалывании кремния и бора В атмосфере чистого хлора хлориды легко образуются и без нагревания. [c.29]

Хлориды многих элементов при 25 °С более устойчивы, чем оксиды. Оксиды щелочных и щелочноземельных металлов под действием хлора очень легко переходят в хло рнды. Обратный же переход практически почти неосуществим. В состоянии равновесия при высоких температурах в газовой фазе находится большое количество кислорода и незначительное количество хлора. Оксиды бора, кремния, бериллия, алюминия, титана и нeкoтqpыx других элементов хлорируются наиболее трудно. Практически хлорирование этих оксидов проводят в присутствии кислородотнимающего агента, облегчающего смещение равновесия в сторону образования хло(рида. Из них наиболее удобно применять уголь. При хлорировании оксидов уголь окисляется главным образом до оксида углерода (И), который с хлором (при его избытке) дает фосген. Если хлор пропускать медленно через смесь оксида с избытком угля, то содержание фосгена в отходящих газах уменьшается, а соде ржание оксида углерода (П) увеличивается. Такие равновесные реакции с участием углерода изучены и в некоторых случаях даже определены их константы равновесия. Уголь удобен для практического применения не только потому, что при его окислении образуются газы, легко выводимые из сферы реакции, но еще и потому, что угле род практически не хлорируется (в отличие от других веществ, отнимающих кислород). [c.34]

Вариант 1. Некоторую очистку кремния от металлов, активных по отнощению к хлору (магний, цинк, кальций и т. д.), можно осуществить за счет своеобразного транспорта нримесей в виде хлоридов. Кремний помещают тонким слоем в фарфоровую или кварцевую лодочку и прокаливают в атмосфере хлорида кремния (IV). Для этого лодочку иомеща от в кварцевую трубку, заполняют ее хлором и закрывают пробками. В одну из пробок вставляют газоотводную трубку с краном. При открытом кране трубку с кремнием нагревают в электропечи при 900—1000 °С. При этом образуется небольшое количество хлорида кремиия (IV), который вступает на поверхности кремния в реакцию с примесями, например [c.181]

Для полученпя небольших количеств тетрахлорида кремния 3—4 г порошкообразного кремния помещают в первое колено трех- или четырехколенной трубки (рис. 9), заполняют ее хлором и прн 300—400 °С пропускают пад кремнием ток су.хого хлора, не содержащего кислорода (в противном случае на поверхности кремния будет образовываться оксид кремния (IV), препятствующий реакции хлорпроваиия). Тетрахлорид кремния конденсируется во втором и третьем коленах трубки, которые полезно охлаждать (положить на них бу- [c.182]