ВюН карборан эфиры

С этилмагнийбромидом в этиловом эфире карборан не реагирует, а в тетрагидрофуране наблюдается взаимодействие с выделением этана и образованием гриньяровского соединения [79] [c.369]

Магнийорганические соединения о-карборана были синтезированы также из 1-галоген-о-карборанов и магния в эфире [142] или из этилмагнийбромида [423] (разд. 6-13). [c.75]

В сильно щелочных растворах продуктом расщепления наряду с продуктами распада самого карборанового ядра является не эфир, а соль карбоновой кислоты сами соли способны вызывать расщепление [449]. Так, например, установлено, что ацетат калия в водно-спиртовом растворе расщепляет 1-метил-2-бензоил-о-кар-боран, давая 1-метил-о-карборан, уксусную кислоту и бензоат калия. [c.113]

ВзНб в диметиловом пли дизтиловом эфире I в гексане. Примен. для получ. термостойких полиме-и карборанов. ПДК 0,3 мг/м . [c.149]

Карборан-1,2-дикарбоновая кислота (т. пл. 232°) обладает необычными для карбоновых кислот свойствами. Кислоту не удается этерифицировать [31, 35J, а ее диметиловый эфир, полученный из эфира ацетилендикарбоновой кислоты и карборана [14], не гидролизуется и не дает амида [31]. [c.453]

Интересно, что карборан-1-карбоновая кислота (т. пл. 150°) превращается в эфир, амид или хлорангидрид обычными методами [31]. Карборан-1-карбоновая кислота является более сильной кислотой (рК/НаО = 2,49), чем бензойная (рК/НдО = 4,20) или трифторуксусная (рК/НгО = 2,584) кислоты. Влияние отрицательного индуктивного эффекта карборанового ядра резко уменьшается по мере удаления от него карбоксильной группы. Так, р-карборанилпропионо-вая кислота уже равна примерно по силе пропионовой кислоте (рК/НзО = 4,84) [69]. Введение карборанильного радикала в п- или ж-положение бензойной кислоты повышает ее кислотность приблизительно до уровня п-хлорбензой-ной или л1-бромбензойной кислоты [30]. [c.454]

Захаркин и сотр. [70, 71] обнаружили, что в эфирах карборанкарбоно-вой и карборандикарбоновой кислот углерод-углеродная связь легко расщепляется под влиянием этилата натрия в абсолютном этиловом спирте или амидом натрия в жидком аммиаке, причем образуются карборан или его производные, например [c.454]

Это твердое вещество, плавящееся при 60,5° С. Оно, а также его С-моно- и диметильные и С-фенильные производные получаются при окислении карборана ВдСгНц и его соответствующих производных бихроматом калия в ледяной уксусной кислоте [30]. Пиролиз В7С2Н11 (СНз)г в днфениловом эфире при - 200°С приводит к получению производных карборанов Ве, В7 и Ве [22]. [c.362]

Карборандиолы и родственные соединения в химическом отношении довольно инертны. Так, они не превращаются в бромиды под действием бромистоводородной кислоты [111]. Образуемые ими со щелочными металлами алкоголяты не вступают в обычные реакции, кроме гидролиза. Получить простые эфиры из карборан-диолов не удается. При нагревании с серной кислотой получается [c.372]

На кислотность карборанов почти не оказывает влияние переход от диметоксиэтана к эфиру в качестве растворителя [78]. Более широкий ряд эфирных растворителей изучался на примере кислотной ионизации 9, 10-дигидроантрацена рКа 30,4 по шкале Стрейтвизера) и бифенилилдифенилметана [79]. Величины рКа этих двух углеводородов в диглиме, диметоксиэтане диэтокси-этане, эфире и циклогексиламине варьируют в пределах 0,5 ед. [c.20]

Авторы анализировали фосфорорганические соединения разных классов, в том числе фосфины и их оксиды, эфиры и амиды алкил- и полиалкилфосфиновых кислот, вещества пирофос-финового типа, фосфонитрилы высокомолекулярные органические и элементоорганические соединения, полисахариды, белки, металлорганические соединения, производные карборанов и другие вещества, содержащие фосфор наряду с многими гетероэлементами. Определяемые количества фосфора колеблются от десятых долей процента до нескольких десятков процентов. Предложено несколько вариантов выполнения анализа, различающихся деталями стадии разложения, чувствительностью и избирательностью спектрофотометрического окончания [294— 296]. [c.175]

Как уже упоминалось, введение карборановых ядер в молекулу соединения может коренным образом изменить механизм термического разложения, что иллюстрируют данные табл. IV.6 [255, 256]. Так, если основными газообразными продуктами деструкции дифенилового эфира терефталевой кислоты являются оксиды углерода, то в продуктах деструкции эфиров, содержащих карборан, количество оксидов углерода резко сокращается. При этом существенное влияние на состав продуктов деструкции оказывает изомерия карборанового ядра. Наименее термостойкий о-карборан, будучи введен в состав молекулы эфира, в большей степени меняет механизм деструкции этого соединения, чем jn-карборан. [c.75]

Карбораны — это лишь один из многочисленных классов борорганических соединений. Химия органических соединений бора является обширной и хорошо исследованной областью. Некоторые боралкилы, например, были описаны задолго до открытия гидридов бора. Однако большинство ранее известных борорганических соединений не содержит электронодефицитных структур и, следовательно, ие имеет тесной связи с карборанами. Структуры таких соединений, как борные кислоты, эфиры борных кислот, боралкилы и содержащие бор гетероциклы, в большей или в меньшей степени находятся в соответствии с классической теорией строения органических соединений, и образование связей в них может быть описано с помошью локализованных двухцентровых связей илн комбинаций резонансных структур. С другой стороны, алкильные производные гидридов бора, как, например, этилдекаборан, являются, несомненно, электронодефнцитными молекулами, но, так как атомы [c.12]

При нагревании С,С -диметилпроизводного б-СгВаНю при 300—350 °С в дифениловом эфире получен второй изомер почти с количественным выходом [82, 329]. Этот карборан идентифицирован как С,С -диметил-1,10-С2В8Ню на основании его ПМР- и В ЯМР-спектров, указывающих на эквивалентность двух атомов углерода и восьми атомов бора в замкнутой структуре (рис. 2-1, к). Реакция 1,6-(СНз)2-1,6-С2ВвН8 с ВгНе при 225 °С дает 1,7-(СНз)г- [c.56]

Как было описано в разд. 6-2, перегруппировки реактивов Гриньяра, полученных из 1-бромметил-о-карборана в тетрагидро-фураие или из 1-хлорметил-о-карборана в тетрагидрофуране или эфире, приводят к образованию 1-метил-о-карборан-2-карбоновой кислоты вместо о-карборанилуксусной кислоты (такие перегруппировки не наблюдаются в случае 1-алкил-2-галогенметил-о-карбора-нов, в карборанильных группах которых нет связей С—Н) [91, 142, 292, 375]. Использование таких перегруппировок для синтеза гомологических рядов кислот, содержащих вместо метильной высшие алкильные группы, не привело к успеху. Например, 7-бромпропил-о-карборан циклизуется [293, 298] [c.91]

Однако многие эфиры карборанкарбоновых кислот удивительно устойчивы к кислотному гидролизу. Так, диметиловый эфир о-карборан-1,2-дикарбоиовой кислоты инертен к действию кипящей соляной кислоты, трифторуксусной и других кислот (однако этот эфир с низким выходом омыляется в 50%-ном водном растворе едкого кали) [91]. Аналогично, этиловый эфир 1-о-карборакилуксусной кислоты устойчив к действию 96%-ной Н2304 при 100 С, но в водном растворе диоксана иод действием 8 н. серной кислоты этот эфир превращается в кислоту [372] [c.92]

Гидролиз эфира в щелочной среде часто сопровождается декарбок-силированием. Например, КОН в этаноле реагирует с этиловым эфиром о-карборан-1-карбоновой кислоты с образованием незамещенного о-карборана и соли о-карборан-1-карбоновой кислоты [372] [c.92]

Аналогичная обработка диэтилового эфира о-карборан-1,2-дикар-боновой кислоты приводит к образованию только соли о-карборан-монокарбоновой кислоты. Но, с другой стороны, оба указанных выше эфира под действием каталитических количеств этплата натрия в абсолютном этаноле полностью декарбоксилируется, образуя о-карборан и диэтиловый эфир угольной кислоты [ 364, 370, 371]. [c.92]

Циклические о-карбораниловые эфиры образуются в целом ряде реакций. Образование эпокисей из алкенилкарборанов (разд. 6-4) и в реакции металлированных о-карборанов с эпихлоргидрином (см. выше) уже было описано. о-Карборандиолы вступают в реакции конденсации нескольких типов с образованием циклических эфиров. Например, 1,2-бнс-(оксиметил)-о-карборан под действием горячей серной кислоты превращается в стабильный, летучий эфир [91, 142] [c.103]

Этот же двухатомный спирт реагирует также с формальдегидом [99], дибутоксиметаном [364] и 1-эпоксиизопропил-о-карбораном [207] с образованием других циклических эфиров. В последней из приведенных ниже реакций образуется необычное восьмичленное экзоциклическое соединение [c.104]

Смотреть страницы где упоминается термин ВюН карборан эфиры: [c.620] [c.276] [c.137] [c.216] [c.18] [c.372] [c.121] [c.137] [c.22] [c.321] [c.42] [c.59] [c.76] [c.82] [c.92] [c.93] [c.98] [c.98] [c.100] [c.106] [c.107] [c.111] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология