Потенциал среднеточечный

В практике оксредметрии широко используют формальный [307], или, иначе, среднеточечный, окислительный потенциал [294, 308, гл. 3], который обозначают ф или ф,/ . Он равен окислительному потенциалу системы в условиях, когда общие концентрации окисленной и восстановленной форм системы равны, и фиксируется ионная сила. В отсутствии взаимодействий веществ в окисленном и восстановленном состояниях с другими компонентами раствора ф° = ф°. [c.207]

Среднеточечные и индексные потенциалы обычно определяют потенциометрическим методом. Для этого составляют гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный и вспомогательный полуэлементы. Первый из них содержит индикаторный электрод, например, платиновый или стеклянный оксредметрический, и раствор заданного состава, в который помещен твердый редоксит в окисленном или восстановленном состояниях. Раствор также содержит медиатор. К раствору добавляют порцию восстановителя или окислителя и измеряют э.д.с. гальванического элемента. После того, как э.д.с. принимает постоянное значение, добавляют следующую порцию реагента. При прерывном способе титрования [315] навески твердого редоксита в окисленном или восстановленном состояниях помещают в растворы восстановителя или окислителя, содержащие также медиатор. Окислительный потенциал измеряют после длительного выдерживания исследуемой системы, достаточного для достижения постоянного значения э. д. с. [c.210]

У твердых редокситов, функциональные группы которых обладают кислотными или основными свойствами, окислительный потенциал становится функцией активности ионов водорода. Возникает необходимость определения среднеточечного и индексных потенциалов для ряда растворов с заданными значениями pH. Естественно, что время, затрачиваемое для построения зависимости окислительного потенциала от pH, резко возрастает. [c.210]

На рис. VII. 2 приведен пример определения среднеточечного окислительного потенциала полиметиленферроценилена с медиа-тором КзРе(СЫ)б —К4ре(СН)б [317]. Кривая 1 отвечает случаю, когда медиатор вводили в раствор в окисленном состоянии, а кривая 2 — в восстановленном. Со временем потенциалы обоих растворов приходят к одному и тому же значению, что отражает установление равновесия обмена электронов между полимером и раствором медиатора. [c.211]

В практике оксредметрии нащел широкое применение формальный окислительный [56] или среднеточечный окислительный [И, гл. 3 57, гл. 3] потенциал °ф. Он равен окислительному потенциалу системы, измеренному при равенстве концентраций как окисленной, таки восстановленной форм и фиксированной ионной силен совпадает с кажущимся стандартным окислительным потенциалом, если компоненты окислительно-восстановительной системы не взаимодействуют с другими компонентами раствора если же взаимодействие происходит, то ф II ф° отличны. [c.19]

В кислой среде поливинилгидрохиноны довольно устойчивы. С увеличением pH среды среднеточечный потенциал гидрохинон-хинонной системы становится менее положительным, а кольцо [c.27]

Если титрование проводится в забуференном растворе при постоянной (Н+), тогда последний член этого уравнения имеет постоянную величину. Он может быть объединен с Ео и дать среднеточечный потенциал Еср на кривой титрования при постоянном pH [c.74]

Рис. 4. Зависимость среднеточечного потенциала Е р от pH для теоретического

Если 3-оксифенотиазин смешивать с р-циклодекстрином, то наблюдается сдвиг среднеточечного потенциала, а также изменение [c.93]

Таким образом, водородный электрод является бтрицательным по отношению к каломельному электроду, а последний — отрицателен по отношению к хинон-гидрохинонному полуэлементу. В соответствии с этим соглашением [по К.ларку), потенциалу исследуемого полуэлемента приписывается знак на выводе присоединенного к нему потенциометра. Например, среднеточечный потенциал гидрохинона, оттитрованного в 50% уксусной кислоте сульфатом церия, был равен +0 454 в (рН 0,9). Если потенциал использованного каломельного электрода составляет +0,244 в (по отношению к водородному электроду), тогда в тех же условиях по водородной шкале потенциал в средней точке для оттитрованной системы при этом же значении pH равен -t-O.eQS в. [c.101]

Очищенный азот барботиро-вался через 0,0002 н. раствор трижды перекристаллизован-ного антрахинона в смеси воды и дважды перегнанного пиридина (1 1 по объему), загруженного в титровальный сосуд. Антрахинон затем титровали до точки эквивалентности 0,03 н. раствором ферроцианида калия. Если продолжать пропускать азот через раствор, то на всякое дальнейшее окисление, обусловленное неполным удалением кислорода, будет указывать сдвиг среднеточечного потенциала. Если же в течение получаса изменения не наблюдаются, то, как установили Джейк и Лемон, можно считать, что количество кислорода, погло- [c.111]

Имеется несколько органических окисляющих агентов,, которые могут оказаться полезными при исследовании редокс-полимеров. Среднеточечный потенциал 1,4-бензохинона в разбавленном кислом растворе при 25° С равен 0,699 е дицианбензохинона [131] — 0,9712 в п, п -диоксидифенила [41] в нейтральном растворе — 0,954 в. Список некоторых органических окислителей приводится Берлинером [10] при обсуждении взаимосвязи между потенциалом и энергией резонанса. Следует указать, что имеется еще много возможностей для нахождения лучших окислителей. [c.138]

Работа Баксэндала с сотрудниками пролила свет на причины хорошо известной неустойчивости хинонов. Если семихинон присутствует в заметных количествах, то он, конечно, может атаковать ненасыщенные положения других молекул, приводя к образованию коричневых или черных продуктов разложения хинона. Однако если группы семихинона присоединены к полимерной матрице таким образом, что димеризация или взаимодействие с соседними группами затруднены, то можно было бы ожидать, что хинон будет более стабильным. Стабильность хинона частично зависит от потенциала и частично от его структуры. Таким образом, при бо-. лее низком среднеточечном потенциале легче удалить электрон от гидрохинона, что приводит к образованию соответствующего радикала (семихинона). Потенциал в средней точке является функцией pH (см. гл. III) и уменьшается с увеличением pH. Это объясняет, почему именно в кислой среде гидрохинон относительно стабилен и довольно неустойчив в нейтральных или основных растворах, особенно в присутствии кислорода. В сильнощелочных растворах гидрохинон и поливинилгидрохинонв присутствии воздуха окрашиваются в интенсивный голубой цвет (вероятно, обусловленный радикалами), который исчезает при дальнейшей выдержке на воздухе или в атмосфере кислорода. С другой стороны, влияние структуры проявляется в том, что дурогидрохинон (т. е. [c.161]

С другой стороны, кислотно-основные свойства могут влиять на среднеточечный потенциал полимера. Так, при увеличении pH (см. гл. П1) потенциал гидрохинонных систем уменьшается, в то время как при уменьшении pH среднеточечный потенциал возрастает. Кроме того, отсюда следует, что в забуференной системе потенциал может оставаться постоянным. Мы синтезировали сополимеры дибензоата винилгидрохинона, винилпиридина и сложного винилового эфира, чтобы получить самозабуферивающиеся (слабокислотные и слабоосновные) сополимеры [7]. Такие системы должны поддерживать буферность редокс-системы. [c.224]

Как правило, в ЭТЦ переносчики электронов расположены в последовательности, при которой их среднеточечные окислительно-восстановительные потенциалы 1/2 возрастают от отрицательных значений, приблизительно соответствующих водородному электроду, до значения, приближающегося к потенциалу, при котором происходит восстановление О2 до Н2О. Окисление НАДН ( 1/2 = —320 мВ) молекулярным кислородом влечет за собой общее изменение потенциала приблизительно на 1,1-1,2 В. Эта разность окислительно-восстановительных потенциалов, включающая ряд более мелких перепадов, и есть та движущая сила, которая в обычных условиях приводит к синтезу АТФ. Переносчики электронов расположены асимметрично в мембране, что приводит к зависимости кажущихся среднеточечных окислительно-восстановительных потенциалов отдельных переносчиков от значений трансмембранного и поверхностного потенциалов. [c.208]

Вьфажение (5.48) показывает, что протопировапие переносчика электронов приводит только к смещению потенциала полувосстановления (среднеточечного потенциала), но не изменяет формы кривой титрования. [c.113]

Ввиду симметрии в переносе электрона и протона на схеме (5.44) совершенно очевидно, что аналогично тому как среднеточечный редокс-потепциал зависит от pH среды, так и рК переносчика зависит от редокс-потенциала среды. Рассмотрим эту зависимость более подробно. Исходя из соотношений (5.46) имеем следующее выражение для отношения депротонрфованной (Д) и протонрфованной (П) форм [c.115]

Па рис. 64, б показана зависимость константы скорости окисления семихинонной формы Ри от редокс-потенциала среды. Через экспериментальные точки проведена одноэлектронная кривая титрования Перпста со среднеточечным потенциалом, соответствуюш им ТМФД (Е = 260 мВ). Амплитуду теоретической кривой подбирали с целью максимального приближения к экспериментальным точкам. [c.264]

Будем считать, что редокс-потенциал среды выше, чем среднеточечный потенциал хинонов, образуюш их пул. Поскольку в этих условиях время окисления полностью восстановленной формы р меньше времени разрешения прибора, то ее можно не учитывать. Поэтому в дальнейшем мы ограничимся рассмотрением следующ ей простейшей схемы переходов хинона под [c.266]

Е (так называемый среднеточечный потенциал) — разность потенциалов (показания потенциометра) между стандартным водородным электродом н инертным электродом, который находится в растворе, содержащем эквимолярные количества (при указанных pH) кисленной н восстановленной формы данной электроактивной пары. Замыкание цепи достигается с помощью солевого мостика между стандартным электродом и исследуемым раствором. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология