Гидрохинон потенциал полуволны

Р фосфатный буферный раствор 2,00-10- М по хинону и 1,00-10- М по гидрохинону с рН=7,00 при 25 °С показывает сложную катодно-анодную полярограмму, аналогичную изображенной на рис. 13-ЗБ на с. 447, При использовании некоторого ртутного капающего электрода катодный диффузионный ток был -Ь9,83 мкА, а анодный диффузионный ток —4,55 мкА. Потенциал полуволны системы хинон — гидрохинон равен -Ь0,039 В относительно Нас. КЭ. [c.476]

Окисление и восстановление органических веществ на твердом электроде также часто зависят от концентрации кислоты в растворе, так как ионы водорода участвуют в электродном процессе. Поведение органических веществ на твердых электродах мало изучено, однако для аскорбиновой кислоты, гидрохинона и хинона было выявлено влияние кислотности раствора на величину диффузионного тока и потенциала полуволны. [c.124]

Аскорбиновая кислота окисляется на платиновом электроде, и на вольт-амперной кривой имеется область предельного тока, менее отчетливо выраженная, чем в случае окисления гидрохинона. Нечеткая форма вольт-амперной кривой свидетельствует о высокой степени необратимости электродного процесса. Кислотность раствора и концентрация аскорбиновой кислоты влияют на потенциал полуволны [15]. [c.133]

Для построения калибровочного графика готовят стандартный раствор гидрохинона. Берут последовательно 0,2 0,4 0,6 0,8 1 мл стандартного раствора, добавляют к раствору фона в ячейке и снимают полярограмму, начиная от +0,55 в. Потенциал полуволны гидрохинона +0,7 в по сравнению с насыщенным каломельным электродом. [c.94]

Потенциал полуволны гидрохинона Е ., = + 0,23 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.108]

В большинстве случаев хиноны и гидрохиноны дают обратимые полярографические волны, потенциал полуволны которых почти равен стандартному потенциалу. Вследствие простоты реакции эту систему часто используют для испытания новых полярографических методов. Если не нужна высокая точность, полярография является более удобным методом определения стандартных потенциалов серии родственных хинонов, чем потенциометрия. Поляро-грамму легко записать для полярографии требуется очень небольшое количество вещества и ее можно применять к системам, в которых одна из форм претерпевает изменение за период времени, необходимый для потенциометрического титрования. Например, полярография была использована для определения влияния размеров внутреннего жета-мостикового кольца на процесс восстановления хинонов [35]. [c.116]

В 0,1 н. растворе соляной кислоты потенциал полуволны окисления гидрохинона равен приблизительно +0,4 в по отношению к ртутному катоду. Однако ввиду того, что на кривых получаются максимумы, количественное определение с ртутным катодом становится неудобным. Лучше вести электролиз с кадмиевой пластинкой в качестве катода и с вращающимся платиновым микроэлектродом, на фоне 0,1 УИ раствора сульфата кадмия. В этом случае отсутствуют максимумы на кривых и между высотой волны и концентрацией гидрохинона соблюдается прямая пропорциональность . [c.447]

Е. М. Скобец и Н. Н. Атаманенко показали, что аскорбиновая кислота дает волну окисления на платиновом микроэлектроде, причем высота волны зависит от температуры. Более четкие волны получаются при 60°, и между X высотой и концентрацией аскорбиновой кислоты в растворе соблюдается прямая пропорциональность. На фоне 0,1 Л4 раствора сульфата кадмия потенциал полуволны равен — 0,8 в (относительно кадмиевого катода). Процесс окисления аскорбиновой кислоты сводится к ее дегидрированию, как это наблюдается для гидрохинона. [c.461]

Нормальный потенциал хингидронного электрода — 0,453 V (по отношению к н. к. э.). Выведите уравнения полярографических волн хинона и гидрохинона и дайте потенциалы полуволны при pH — 6 и 7. [c.230]

При нрименении полярографического метода к подвижной обратимой окисли-тельно-восстановительно системе, папример к системе хинон — гидрохинон, забу-ференной соответствующим образом, измеренный потенциал полуволны тояедествен стандартному окислительно-восстановительному потенциалу системы Е°. [c.488]

Результаты, полученные для двух последних, указывают, что о-хинонная система обратима на тутнокапельном электроде. Эта система с трудом поддается изучению вследствие нестойкости указанных соединений и имеющих место побочных реакций. Адреналин [146] и пирокатехин [179], гидрохиноны того же ряда, дают анодную волну, потенциал полуволны которой сдвигается на 0,059 в при изменении pH на 1,0. [c.57]

Из уравнения следует, что потенциал полуволны зависит лишь от природы деполяризатора и продукта его восстановления и в тех случаях, когда деполяризатор и продукт его восстановления находятся в растворе (не образуют амальгамы) практически совпадает с нормальным окислительно-восстановитель-ным потенциалом системы. Это имеет место,.например, для ре-докссистем типа Fe +/Fe2+, хинон/гидрохинон и др. [c.19]

Ценная информация была получена Хелламом и Драшелом [90, 92] при полярографическом анализе суспензий саж в диметилформамиде с использованием иодида тетра-н-бутиламмония в качестве вспомогательного электролита. На полярограмме были получены отчетливые волны. Из величины потенциала полуволны (между —0,6 и —0,3 в) был сделан вывод о присутствии хинонов. Восстановление оказалось двухэлектронным процессом. Полное исчезновение волн происходит при обработке образца алюмогидридом лития или магнийиодметилом. Аналогично методом анодной полярографии были обнаружены гидрохиноны. Эта волна исчезает после обработки перекисью водорода или диазометаном. [c.212]

Потенциал полуволны гидрохинона = +0,6 в. Дифенилолпропан на полярограмме образует две волны с близкими значениями потенциалов окисления ( 1/. ,= +0,95 и +1,05 в), поэтому для расчета удобнее брать суммарную высоту. При определении небольших количеств дифенилолпропана в метакриловой. кислоте [c.86]

Потенциал полуволны многих реакций электровосстановления смещается в положительную сторону при уменьнюнии pH. Однако при кинетическом анализе таких реакций в ряде лучаев удается показать, что наблюдаемая зависимость от pH может быть целиком объяснена существованием в растворе равновесий с участием протона. Так, Феттер [8], исследовавший реакцию восстановления хинона в гидрохинон на платиновом электроде, пришел к выводу, что она может быть разложена на с гедующие стадии (здесь Q — хинон, QH — семихинон, рНз — гидрохинон) [c.407]

Фенолы. Полярографическое поведение одноатомных фенолов не изучено. Многоатомные фенолы (гидрохинон, пирокатехин, резорцин и т. п.) окисляются на капельном ртутномэлектроде зз. 134 и на платиновом микроэлектроде . Для о- и я-диоксисоединений процесс окисления обратим. Потенциал окисления полуволны сильно зависит от pH раствора. Процесс окисления двухатомных фенолов, например пирокатехина, протекает по схеме [c.31]

Высоты волн хинона и гидрохинона на кривых рис. 201 относятся друг к другу как 15,3 14,1. Если хинон не восстановился полностью и если величины адсорбции окислителя и восстановителя на платинированном асбесте равны, то это отношение должно быть равно отношению корней квадратных из величин коэффициентов диффузии хинона и гидрохинона. Отсюда в соответствии с уравнением (21) полярографический потенциал полуволны и потенциометрически определенная в том же буферном растворе величина Е для гидрохинона будут различаться примерно на 1 мв. Эта разница настолько мала, что она находится в пределех ошибки измерений. [c.504]

По Мюллеру [92] наиболее вероятной причиной уменьшения кислотности и щелочности является диффузия ионов водорода и гидроксила с электрода вследствие того, что оба иона обладают подвижностями значительно большими, чем у всех остальных ионов. На основании этqй гипотезы разность, найденная для анодных волн, должна быть примерно вдвое больше, чем для катодных волн, в то время как в действительности наблюдается обратная картина. Однако причина этих отклонений все е це не была ясна до тех пор, пока Кольтгоф и Орлеман [93] окончательно не доказали, что вышеупомянутая гипотеза правильна (по крайней мере, в отношении окисления гидрохинона). Принимая. во внимание коэффициент диффузии ионов водорода, эти авторы смогли рассчитать количественно разницу, равную 0,5 единицы pH, найденную для потенциала полуволны при окислении гидрохинона в небуферном растворе (табл. 34). Но до сих пор не найдено объяснения ненормально большой разнице в случае катодных волн. [c.518]

Потенциал полярографической полуволны может служить характеристикой восстанавливающейся (или окисляющейся) функциональной группы, и поэтому иногда он используется для идентификации некоторых групп. К таким группам относятся сопряженные двойные связи, карбонильные группы в кетонах, альдегидах и хинонах некоторые азотсодержащие группировки, органические галоидироизводные, дисульфиды, перекиси, эпоксиды, гидрохиноны и меркаптаны. Подробную информацию можно получить в I томе настоящей серии монографий [2бб],в книгах Кольтгоффа и Лингане [226] и Милнера [259], а также в обзорах [180, 277, 380, 407]. [c.453]

Если с помощью полярографического метода исследовать такую обратимую систему, как хинон-гидрохинонный раствор, окислительно-восстановительная буферность которого осуществляется весьма точно, то полученный полуволновой потенциал оказывается равным величине для данной системы [47]. Более того, был обнаружен поразительный факт, что полушолновые потенциалы получаются такими же по величине, если в растворе содержится только один хинон или гидрохинон. Этот факт дает нам интересную возможность заглянуть в механизм данного процесса. Его следует трактовать так, что половина всех молекул хинона, могущих диффундировать к катоду в единицу времени, должна при потенциале полуволны [c.286]

Уменьшение значения окислительно-восстановительного потенциала при введении алкильных заместителей наблюдается n у двухосновных фенолов — гидрохинона (31) и пирокатехина (32). В отличие от (30), где определяли потенциал начала окисления, в работах (31, 32) измеряли потенциал полярографической полуволны Ei/2. Сдвиг потенциалов алкилзамещенных гид-рохинонов в сторону более отрицательных значений авторы объясняют увеличением пространственной затрудненности гидроксильной группы. В случае 2,6-дизамещенных фенолов аддитивность влияния отдельных заместителей нарушается (таблица 5). [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология