Хинон-гидрохинон система

Редокс система хинон — гидрохинон относится к обратимым окислительно-восстановительным системам [c.176]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Рис. 137. Прибор для измерения э. д. с. Рис, 138. Прибор для измерения окислительно-восстановительных систем, э. д, с. окислительно-восстановитель-содержащих неорганические ионы ной системы хинон — гидрохинон

Вывод зависимости потенциала хингидронного электрода от pH можно получить, рассматривая окислительно-восстановительное равновесие в хинон-гидрохинонной системе. Равновесный потенциал в этой системе согласно (6.10) [c.123]

Хинон-гидрохинонные системы. При кратком рассмотрении хинон-гидрохинонных систем на стр. 353 не учитывалась возможность диссоциации гидрохинона по кислотному типу. Фактически в щелочных растворах подобная диссоциация имеет место и оказывает существенное влияние на окислительновосстановительный потенциал системы. Гидрохинон и любое из его замещенных производных могут реагировать как двух- [c.392]

Обратимая хинон-гидрохинонная система также ведет себя несколько необычно. На платинированном платиновом электроде в этом случае как при окислении, так и при восстановлении наблюдается в основном лишь концентрационная [c.671]

Можно указать ряд окислительно-восстановительных органических систем, в контакте с которыми платиновый электрод приобретает термодинамически равновесное значение потенциала, характерное для данной системы и подчиняющееся уравнению Д ернста. К таким системам относятся хинон — гидрохинон, ксан-тогенаты — диксантогенаты, некоторые красители и другие. Однако для большинства органических веществ значения потенциалов разомкнутой цепи не совпадают с предсказываемыми термодинамикой. Это связано со сложным характером превращений, претерпеваемых органическими соединениями при контакте с металлами группы платины, и их необратимостью. Поэтому потенциалы, устанавливающиеся в растворах органических соединений при разомкнутой цепи, оказываются не равновесными, а стационарными. Их величина зависит от соотношения скоростей процессов окисления и восстановления исходных веществ, а также продуктов их превращения, включая продукты хемосорбции, и определяется из условия равенства суммы скоростей катодных процессов сумме скоростей анодных процессов. [c.284]

Дф = Дф° - - IgA. На этом основано применение системы хинон—гидрохинон для определения pH. [c.613]

Рис. 133. Схема прибора для измерения э. д. с. окислительно-восстановительной системы хинон — гидрохинон (а) и прибор для измерения э. д. с. окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические

В системе раствор + хингидрон I постоянное значение потенциала устанавливается быстро, но в щелочных средах равновесие хинон гидрохинон смещается из-за взаимодействия гидрохинона со щелочью (образование соли). Поэтому при pH > 8 потенциал хингидронного электрода зависит от активностей хинона, гидрохинона, ионов водорода, а не только от pH среды. [c.298]

Окислительный потенциал этой системы зависит не только от отношения хинон — гидрохинон, но и от к. Поэтому эта электродная система находит применение для измерения pH. [c.513]

Кривая зависимости Дф = Аф(рН), отвечающая уравнению (X. 54), должна бы состоять из трех линейных участков с угловыми коэффициентами — О, — /2 и 0. Экспериментальная зависимость (рис. X. 6) не согласуется с теоретической. В области pH = О — 8 наблюдается хорошо выраженный 1-й линейный участок с угловым коэффициентом — , совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (pH = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок, наклон которого меньше теоретического (—0,45 д). При pH > 12,3 формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен — й, хотя согласно (X. 54) он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон — гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима. [c.613]

Рис. X. 6. Экспериментальная зависимость окислительного потенциала Дф от pH для системы хинон — гидрохинон.

В следующем параграфе будет показано, как измерение окислительно-восстановительного потенциала системы хинон — гидрохинон может быть использовано для определения активности ионов водорода и водородного показателя среды (pH). [c.304]

Частицы реагирующего вещества могут восстанавливаться или окисляться и без образования новой фазы. В этом случае электродами служат инертные металлы (типа платины). Роль таких инертных электродов сводится к передаче электронов ионам раствора, либо, наоборот, к отводу электронов от атомов, находящихся в растворе. Подобные окислительно-восстановительные реакции могут протекать в системах Ре + Ре +, хинон гидрохинон и др. [c.22]

Из ароматических карбонильных соединений, содержащих две С=0-группы, интерес представляют хиноны. В кислых водных растворах они легко подвергаются обратимому восстановлению до гидрохинонов. Процесс сопровождается переносом двух электронов и двух протонов с образованием одной волны. В неводных средах наблюдается обратимое восстановление до семихинон-анионов и далее до гидрохинонов, в то время как в водных растворах семи-хиноны нестабильны. Заметим, что редокс-пара хинон/гидрохинон является классическим примером обратимой окислительновосстановительной системы. [c.467]

Количественное исследование систем Ре(СК) , хинон/гидрохинон (напомним, что реакции в системе хинон/гидрохинон, в отличие от рассмотренных выше, являются внутрисферными) и было [c.51]

По взаимному расположению прямых на рисунке, с учетом формулы (8) можно сделать вывод о том, что ток обмена системы Ре(СМ) на три порядка величины выше, чем ток обмена системы хинон/гидрохинон, в полном согласии с приведенными выше значениями констант скорости этих реакций. Из рис. 33 также следует, что в широком интервале значений удельного сопротивления алмаза ток обмена ( 1/Кр) обратно пропорционален удельному сопротивлению (наклон прямой на рисунке приближенно равен 1). [c.57]

По той же причине хиноны энергетически довольно близки соответствующим гидрохинонам. Система хинон — гидрохинон вследствие легко протекающего взаимопревращения представляет собой удобную окислительно-восстановительную систему изучению ее свойств посвящены многочисленные исследования. Многие свойства хинонов обусловлены их тенденцией образовывать ароматическую систему гидрохинона. [c.926]

Система хинон—гидрохинон подчиняется уравнению Нернста, которое для нее имеет вид [c.289]

Хиноны являются акцепторами л-электронов. Они выступают в качестве мягких окислителей в биологических системах растений и животных. С восстановителями, такими как гидрохинон, они образуют комплексы с переносом заряда (КПЗ). Хорошо известна такая пара в электрохимии. Это КПЗ хинон + гидрохинон = хингидрон [c.479]

В системе хинон — гидрохинон диссоциирует только гидрохинон соответствующие константы диссоциации равны р/Са = 9,76 и рК =11,4. [c.149]

Рассмотренные выше понятия до сих пор могли быть лишь в малой степени применимы к органической химии вследствие трудностей измерения и интерпретации соответствующих величин. В этой области известны лишь немногие обратимые окислительно-восстановительные системы (за исключением систем хинон — гидрохинон ИЛИ кетон — спирт), для которых оказалось возможным провести подобные измерения. Однако развитие полярографии за последнее время позволило применить ее непосредственно к изучению обратимых и необратимых органических систем. [c.521]

Если подвергать электролизу водные растворы солей щелочных или щелочноземельных металлов, то продуктом электролиза на катоде является водород воды. Вследствие образования гидроксильных ионов та часть раствора, которая находится около катода, становится щелочной. Большинство ионов обычных металлов являются достаточно электроположительными, чтобы присоединять на катоде электроны. Поэтому металлы отлагаются на катоде. Помимо этого, электроны могут поглощаться органическими соединениями, которые могут быть как ионизированными, так и неионизированными. В некоторых случаях органическое соединение находится в равновесии с его восстановленной формой восстановительный потенциал в этом случае зависит от концентраций обеих форм. Наиболее изученными системами этого типа являются хинон—гидрохинон, нитрозобензол—фенилгидроксиламин и азобензол—гидразобензол. [c.315]

Работа 8. Получение полярограмм редокс-системы хинон — гидрохинон [c.149]

Как меняется тангенс угла наклона кривой на графике Ер = =/(рН) в соответствии с кислотно-основными свойствами редокс-системы хинон — гидрохинон [c.149]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

В растворах большинства обратимых оксред-систем, прототипом большинства которых служит система хинон — гидрохинон, происходит раздельный перенос ионов Н+ и электронов, например [c.606]

Величина представляет собой нормальный потенциал, хар ЗК-терный для каждой данной системы хинон — гидрохинон, и может быть определена как потенциал полуэлемента, когда концентрация водородных ионов равна единице, а концентрация хинона, т. е. окислителя, равиа концентрации гидрохинона, т. е. восстановителя. При этом второй и третий член правой части уравнения превращаются в нуль. Для того чтобы концентрации хинона и гидрохинона были равными, применяют хингидрон, который при диссоциации дает эквивалентные количества окислителя и восстановителя. Тогда единственной переменной величиной остается концентрация водородных ионов, которая может -быть легко определена. Поскольку же выражение 0,05912 1 [Н+] представляет собой потенциал водородного электрода (нри 25°С), то для измерения нормального потенциала достаточно соединить полуэлемент, содержа1Щ ИЙ раствор хингидрона в каком-либо буфере, с водородным электродом, помещенным в тот же буфер. При этих условиях потенциал водородных ионов по обе стороны станет одинаковым, а так как концентрация хинона равна концентрации лидрохинона, то потенциал элемента, или разность потенциалов обоих полуэлементов, окажется ранной нормальному потенциалу данной системы хинон — гидрохинон. Величина нормального потенциала системы, образуемой п-бензохино-ном, р авна 0,699 в. На основании этой точно известной константы можно определить концентрацию водородных ионов в исследуемом растворе для этого к раствору прибавляют хингидрон, присоединяют стан- [c.411]

Величина Е представляет собой норматьный нотенциал, характерный для каждой системы хинон-гидрохинон, при равных концентрациях хиноиа и гидрохинона и концентрации ионов водорода, равной единице. Таким образом, Е° является количественной характеристикой окислительной снособностн хиноиа. В таблице 23-2 приведены значения нормальных редокс-нотенциалов Е° для некоторых хинонов в воде прн 25°С. [c.1781]

Окислительно-восстановительные характеристики феназинов и реакции окисления. Ранее упоминалось, что некоторые системы феназин — дигидро- феназин напоминают систему хинон — гидрохинон. И действительно, свои лучшие примеры для иллюстрации природы обратимых окислительно-восстановительных систем Михаэлис [139] нашел в ряду феназина. Поэтому необходимо коротко рассмотреть объекты и основные аспекты его работы, чтобы ясно интерпретировать окислительно-восстановительные характеристики феназинов. [c.538]

При внесении хинона в раствор потенциал всех трех катализаторов сме1цается в анодную сторону на 600—700 мв и продолжает оставаться таким, пока в растворе имеется хинон. Очевидно, это связано со снятием поверхностного водорода и установлением потенциала, характерного для системы хинон—гидрохинон, который, по литературным данным, лежит в пределах от +0,68 до +0,71 в. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология