Литий—этиловый спирт жидкий

Наконец, при получении боргидридов металлов широко используется обменная реакция между легкодоступными боргидридами лития, натрия или калия и соединением соответствующего металла, которую проводят в среде растворителя с боргидридом лития— в этиловом эфире или тетрагидрофуране, с боргидридом натрия — в воде, метиловом или этиловом спирте, жидком аммиаке и т. д. [c.388]

Нитрат лития легко растворяется во многих органических растворителях (этиловый спирт, ацетон, пиридин) и в жидком аммиаке [21]. [c.52]

ЮТСЯ более стабильные изомеры [320]. К сожалению, полученные данные не имеют общего характера п их интерпретация, приведенная выше, является весьма упрощенной. В частности, стереохими-ческие результаты реакции восстановления а,р-ненасыщенных карбонильных соединений системой металл — донор протонов сильно зависят как от характера этой системы, так и от условий реакции. Так, восстановление циклогексилиденуксусной кислоты, изображенной на рис. 2-56, в соответствующую циклогексан-уксусную кислоту системой калий — изопропиловый спирт — жидкий аммиак приводит исключительно к соединению с кислотной боковой цепью в р-положении (экваториальном), если гидроксильная группа при С-4 занимает а-положение (аксиальное). Однако, если при С-4 находится р-гидроксил (экваториальный), образуется соединение с а-боковой цепью (аксиальной) [321]. Кроме того, в том случае, когда восстанавливают соединение с a-4-гидроксильной группой, содержание продукта с р-конфигу-рацией боковой цепи в продуктах реакции изменяется от 100% для системы калий — изопропиловый спирт — жидкий аммиак до соотношения 4 3 в пользу а-боковой цепи при переходе к системе литий — жидкий аммиак (в присутствии или в отсутствие изопропилового спирта) [321]. Более того, показано, что при восстаповлепии некоторыми системами образуется менее стабильный изомер. Так, ири восстановлении 7-метокси-5-метил-д1(1о) окталона-2 (рис. 2-57) системой литий — этиловый спирт — жидкий аммиак образуются только производные гракс-декали-па [322]. В данном случае вследствие диаксиального взаимодействия СНз-СНзО в траке-декалоновых соединениях соответствующие производные г кс-декалина должны быть более стабильными, и тем не менее последние не образуются. Предполагалось [322], что стереохимия восстановления в данном случае определяется требованием наличия перекрывания орбитали пары электронов образующегося карбаниона с л-орбнталями карбонильной группы. Для этого необходимо, чтобы орбиталь карбаниона была аксиальной, а не экваториальной. Последнее приводит к конечному продукту реакции с тракс-сочленением колец. Следует отметить, что упомянутое выше утверждение, согласно которому свободная пара электронов занимает аксиальное положение, не оспаривается, однако предполагается, что причиной этого является скорее перекрывание орбиталей, чем пространственные требования свободной пары электронов. Очевидно, что этот новый аргумент непосредственно неприменим к стереохимии карбанионов, в которых отсутствует перекрывание орбиталей свободной пары электронов и карбонильной двойной связи. [c.151]

Кэмпбелл и сотр. [73] применяли двухступенчатый метод анализа для определения содержания влаги в хлорате лития. Пробу массой 30 г смешивали с сухим песком (катализатор) и нагревали выше температуры разложения Ь1С10з. Выделяющиеся кислород и влагу собирали в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Затем конденсат нагревали до О °С, добавляли измеренное количество сухого этилового спирта и полученную смесь анализировали методом газовой хроматографии. Градуировочный график получали путем хроматографического анализа проб спирта объемом [c.319]

Самуэльсон и его сотрудники показали, что полярные неэ.лектро-литы типа сахаров [34, 36, 38] и полиалкоголей [29, 39, 40] сорбируются ионитами из растворов в смесях воды с органическилш растворителями (нанример, с этиловым спиртом). Эти неэлектролиты способны поглощаться в значительных количествах как катионитами, так и анионитамн. Поглощение заметно уменьшается с ростом относительного содержания воды в смешанном растворителе. Б случае чистой воды распределение неэлектролита определяется эффектом высаливания, и концентрация веществ в фазе ионита оказывается более низкой, чем в жидкой фазе. Сорбция существенно зависит от формы ионита [29, 34] (табл. 7. 1). [c.133]

К охлаждаемому сухим льдом раствору 15 г анизола в 50 мл безводного эфира при перемешивании прибавляют 200 мл жидкого аммиака, после чего в колбу мелкими кусочками вносят 4,5 г лития и реакционную смесь перемешивают 10 мин. Затем по каплям в течение 30 мин приливают 35 г абсолютного этилового спирта. После упаривания аммиака при комнатной температуре к продуктам реакции прибавляют эфир и воду, слои разделяют и водный слой экстрагируют эфиром. При перегонке объединенных эфирных вытяжек получено 12,8 г (выход 84%) 2,5-дигидроанизола, который поданным УФ-спектра (Ям1 5 268 ммк) содержит около 20% примеси 2,3-ди-гидропроизводного. [c.22]

Нитрат лития LiNOs — бесцветное прозрачное кристаллическое вещество гексагональной сингонии. Т. пл. 261° при 600° разлагается, выделяя кислород и окислы азота. Весьма гигроскопичен, хорошо растворяется в воде, легко образует пересыщенные растворы. Растворимость резко увеличивается с повышением температуры и составляет (в г на 100 г Н2О) 53 (0°) 227 (100°). В растворе сильно диссоциирован например, в 0,001 М растворе степень диссоциации 97,5% [6]. Легко растворим в жидком аммиаке и многих органических растворителях (этиловый спирт, ацетон, пиридин и др.). Из водных растворов выделяется выше 60° в интервале 30—60° выделяется полугидрат состава ЫНОз- /гНгО, ниже ЗО" кристаллизуется тригидрат LiN0s-3H20. [c.18]

В то же время применение в качестве донора протонов этилового спирта (рА а 18) обеспечивает нормальный ход восстановления ароматических соединений. Кранчо и Ботнер-Бай [85], проведя сравнительное изучение различных источников протонов, показали, что выход дигидропроизводных при восстановлении бензола и толуола литием в жидком аммиаке составил в присутствии хлористого аммония 2—3%, воды —30% и спиртов —88—96%. Среди низкомолекулярных спиртов наименее кислым является трет, бутанол (p/va 19). Использование последнего вместо ранее применявшихся метанола и этанола позволило в ряде случаев улучшить селективность восстановления и повысить выходы целевых продуктов [90]. [c.275]

При восстановлении ароматических соединений натрием (или калием или литием) в жидком аммиаке (такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта (часто этилового, изопропилового или грег-бутилового) идет 1,4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. Эта реакция называется восстановлением по Бёрчу [276]. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Бёрчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Бёрчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводя к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси-1,4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси-1,4-циклогексадиен. Электроноакцепторные группы, такие, как СООН или СОМНг, способствуют увеличению скорости реакции, а в продукте связаны с восстановленным атомом [277]. Механизм реакции включает прямой перенос электронов от металла [278] [c.186]

Эфиры енолов обычно получают нагреванием кетонов с эфирами ортомуравьиной кислоты в присутствии небольшого количества кислоты [525]. В ряду стероидов эфиры енолов можно, по-видимому, получить только из соединений, содержащих кетогруппу в положении 3 и двойную связь в положении 4. Эфиры енолов устойчивы в щелочной среде, например при восстановлении металлическим натрием в спирте и жидком аммиаке [525], натрием в пропаноле [496, 526] и алюмогидридом лития [527, 528]. Кроме того, они не изменяются при длительном кипячении с раствором едкого кали в метаноле [529] и при действии реактивов Гриньяра [530]. Хотя обычно применяются этиловые эфиры енолов, иногда следует отдать предпочтение бензиловым [527] или изобутиловым [528] эфирам енолов. Все такие эфиры енолов очень легко гидролизуются минеральными кислотами. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология