Адипиновая кислота значение с диэтиленгликолем

Рис. 74. Кинетика поликонденеации диэтиленгликоля с адипиновой кислотой (значения времени при 202°С удваивались)

В работе [214] показано, что в кинетических расчетах Флори допущены ошибки также из-за отсутствия учета воды, выделяемой в процессе поликонденсации. Так, константа скорости, рассчитанная по уравнению Флори для реакции второго порядка, выше истинного значения на 16,22% для реакций третьего порядка ошибка значительно возрастает с увеличением степени поликонденсации в случае взаимодействия малеиновой кислоты с этиленгликолем ошибка возрастает с 20,23% до 36,37% для адипиновой кислоты и диэтиленгликоля она меняется от 14,29% до 26,53%. При расчете степени завершенности реакции малеиновой кислоты с этиленгликолем относительная ошибка зависит от глубины реакции и достигает максимального значения, равного 25,36%. [c.103]

Подставляя значения а и М , получим кинетическое уравнение для исследуемой системы (диэтиленгликоль — адипиновая кислота) [c.48]

Точку гелеобразования обычно экспериментально определяют как момент, в который реакционная смесь теряет текучесть, например когда в ней перестают подниматься пузырьки газа. Экспериментальное определение точки гелеобразования для ряда систем подтвердило справедливость подхода Карозерса и статистического анализа. Так, при взаимодействии эквивалентных количеств глицерина (трехатомного спирта) и различных дикарбоновых кислот точка гелеобразования наблюдалась [45] при степени завершенности реакции 0,765, тогда как расчетное значение, полученное с использованием уравнений (2.102) (статистический подход) и (2.91) (уравнение Карозерса), равно соответственно 0,709 и 0,833. Флори исследовал ряд систем, состоящих из диэтиленгликоля (/ = 2), пропап-1,2,3-трикарбоновой кислоты (/ = 3) и янтарной или адипиновой кислот (/ = 2), при стехиометрическом и нестехиометрическом соотношениях исходных гидроксильных и карбоксильных групп. Ряд результатов приведен в таб.л. 2.4 вместе с данными, вычисленными по уравнениям Карозерса и статистическим уравнениям. [c.103]

Полученные таким путем лаковые пленки, высушенные при 120° С, имеют светлый тон и хороший блеск, но часто обладают низкой водостойкостью. Гидрофильность лаковых пленок определяется молекулярным весом и строением продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, содержанием в продуктах конденсации метилольных групп, обусловливающих гидрофильность, и свойствами пластифицирующей смолы. Способ смешения мочевино-формальдегидных смол и смол-пластификаторов также имеет значение для качества лаковых покрытий. Известны три способа смешения 1) смешение при нормальной температуре, 2) смешение при 85—90° С в присутствии растворителей, 3) введение пластифицирующей смолы в процессе синтеза мочевино-формальдегидных смол. Для получения лаковых мочевино-формальдегид-ных смол, применяемых в покрытиях горячей сушки (до 130° С), рекомендуются, например, следующие условия синтеза [72] соотношение между карбамидом и формальдегидом I 2,2, метод конденсации — двухступенчатый при pH = 7,0—7,5 и затем при pH = 4,5—5,0 в среде бутанола, температура конденсации 80— 95° С, продолжительность конденсации в кислой среде 1 ч. В качестве пластифицирующих компонентов рекомендуются два типа полиэфирных смол полиэфир на основе адипиновой кислоты и смеси диэтиленгликоля с пентаэритритом, полученный при избытке спиртов глифталевая смола, модифицированная касторовым маслом. Смолы второго типа превосходят первые по водостойкости, но образуют пленки более темных оттенков. Для получения лаков лучшего качества целесообразно вводить пластифицирующую смолу во время процесса обезвоживания мочевино-формальдегид-ного конденсата в среде бутанола. [c.374]

На основании изучения кинетики взаимодействия дикарбоновых кислот и гликолей (адипиновая кислота - диэтиленгликоль, адипиновая кислота-декаметиленгликоль), дикарбоновой кислоты и одноатомного спирта (адипиновая кислота-лауриловый спирт), монокарбоновой кислоты и гликоля (капроновая кислота-диэтиленгликоль), монофункциональных реагентов (лауриновая кислота - лауриловый спирт) Флори установил, что все эти реакции идентичны с химической точки зрения и их можно рассматривать только как результат взаимодействия карбоксильных групп с гидроксильными. Из констант скорости реакций этерификации и полиэтерификации, приведенных ниже [211] видно, что в пределах каждой из двух групп реакций (в присутствии диэтиленгликоля и этиленгликоля или в присутствии декаметиленгликоля и лаурилового спирта) значения констант скорости между реакциями этерификации и полиэтерификации [c.102]

В работе Персиваля и Стивенса [88] описан метод полуколи-чественного анализа полиэфирных смол. Пробы в этом методе растворяют в ацетоне или бензоле, что приводит к наложению линий анализируемого соединения и растворителя. Для приготовления полиэфирных смол использовали такие кислоты, как изо-фталевая, малеиновая, фумаровая, адипиновая, а также эмпол 1014. Из гликолей применяли этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и другие соединения, имеющиеся в продаже. В работе [88] описан анализ восемнадцати смол и приведены значения химических сдвигов для их компонентов. Количественные данные получали путем измерения площадей резонансных линий. [c.150]

Исследование зависимости прочности жестких сополимеров полиэфиров высокой и средней степени ненасыщенности от содержания стирола проводило сь многими авторами [17, 30 59—61]. Опубликованные данные в ряде случаев носят противоречивый характер, что может быть связано с большими различиями в составе и строении исходных полиэфиров и условиях отверждения их стирольных растворов. Так, показано [17, 59], что зависимость Н, Ои, Стсж и Ор отвержденных продуктов от содержания стирола экстремальна, причем оптимальные свойства сополимеров ряда полиэфиров на основе этилен- и диэтиленгликоля, дихлоргидрина пентаэритрита, малеинового и фталевого ангидрида, адипиновой и дифеновой кислот достигаются при 33—40%-ном содержании стирола в исходных растворах. Такой вид зависимости можно объяснить тем, что при малой концентрации стирола в смолах двойные связи полиэфиров вступают в реакцию сополимеризации не полностью, т. е. наблюдается недоотверждение , в результате чего показатели механической прочности не достигают оптимальных значений. При увеличении количества стирола сверх оптимального прочностные показатели сополимеров снижаются, что может быть вызвано повышенными внутренними напряжениями и наличием микро- и макродефектов вследствие большой усадки и высоких экзотермических эффектов при отверждении. [c.156]