Метилольные группы конденсация

Сказанное подтверждается результатами аминометилирования простейших алифатических альдегидов, которое часто сопровождается введением метилольной группы (конденсация с формальдегидом по альдольному типу) [c.169]

Обычно новолачную смолу получают при соотношении 7 моль фенола и 6 моль формальдегида. Как видно, в молекуле смолы не содержится свободных метилольных групп, поэтому она не может вступать в дальнейшую конденсацию. [c.189]

Значительного улучшения адгезии покрытий на основе ХСПЭ к металлу добиваются и применением отвердителей, содержащих наряду с амино- или иминогруппами фенольные гидроксильные и метилольные группы. Известны два вида таких отвердителей продукты конденсации дифенола (например дифенилолпропана) с уротропином и продукты конденсации эпоксидированного соевого масла, полиамина и низкомолекулярной фенолоформальдегидной смолы резольного типа. В композицию вводят до 30 масс. ч. отвердителя на 100 масс. ч. ХСПЭ [33, 34]. [c.169]

Диоксидифенилметаны взаимодействуют с формальдегидом или фенолоспиртами. Дальнейшее последовательное присоединение и конденсация приводят к росту линейной цепи, в которой фенольные ядра связаны метиленовыми мостиками. Скорость конденсации намного выше, чем присоединение, вследствие чего в молекулах олигомеров содержится небольшое число метилольных групп. [c.208]

Эта реакция использована также для определения метилольных групп по количеству образовавшейся при конденсации воды, отделяемой методом азеотропной отгонки. [c.220]

Для придания заданных товарных качеств смолы модифицируют одно- или многоатомными спиртами, фурфуролом, фенолом и т. д. Отверждению подвергаются только продукты конденсации,, содержащие метилольные группы. В процессе отверждения из смолы выделяется либо вода, либо свободный формальдегид, за счет чего между линейными молекулами образуются поперечные связи. В качестве отверждающих реагентов применяют органические и минеральные кислоты, кислоты Льюиса и др. [c.189]

Резольные олигомеры, полученные при использовании трехфункциональных фенолов, являются термореактивными олигомерами, способными при нагревании образовывать трехмерные структуры за счет более глубокого протекания реакции поли-конденсации При отверждении таких олигомеров могут проходить реакции поликонденсации по метилольным группам и происходить взаимодействие метилольных групп по орто- и пара-положениям фенола, оставшихся свободными при синтезе резола [c.85]

При 4<рН<7 образуются продукты конденсации как с метиленовыми мостиками, так и с простыми эфирными связями при взаимодействии по метилольным группам [c.94]

Конденсация метилольных производных меламина может происходить при взаимодействии метилольных групп с аминогруппами с образованием метиленовых мостиков [c.96]

В настоящее время широкое применение нашли латексно-смоляные составы, содержащие резорциноформальдегидную смолу [24— 27, 29—32, 35—50]. На первых стадиях конденсации эта смола содержит большое число метилольных групп, способных к взаимодействию с гидроксильными группами целлюлозы. Кроме того, она может образовывать водородные связи с амидными группами полиамидных волокон [51]. Между степенью конденсации смолы, [c.273]

Новолачные смолы представляют собою низкомолекулярные продукты конденсации формальдегида с фенолом или алкилфенолами. Поскольку эту реакцию проводят в присутствии кислотных катализаторов, образующиеся смолы не содержат метилольных групп. [c.331]

Кроме указанных процессов, по-видимому, происходит конденсация метилольных групп между собой и с полимерными группами эпоксидно-диановой смолы. Процессы взаимодействия исходных полимеров с поверхностью коллоидных частиц свинца в момент их образования изучены в работе [7]. [c.99]

Меламин — продукт тримеризации цианамида. Считают, что при конденсации с формальдегидом он образует тройное шиффово основание, которое затем тримеризуется, давая сложное циклическое производное. Промежуточно образующиеся низкомолекулярные продукты конденсации содержат значительное количество метилольных групп, достаточно хорошо растворимы и находят применение в текстильной промышленности. [c.358]

Исчезновение в изучаемой системе метилольных групп путем отщепления воды с образованием —Ы=СН2 или путем конденсации их друг с другом с образованием эфирной связи указанные исследователи считают маловероятным. [c.111]

Для модификации глифталевых смол может быть также использовано невысыхающее касторовое масло, которое в процессе варки лаков дегидратируется. Имея гидроксильную группу, масло при высокой температуре отщепляет воду, и образуется двойная связь. Практическое применение в электротехнической промыщ-ленности получил ыасляно-глифталевый лак на касторовом масле, совмещенный с крезолформальдегидной смолой, модифицированной бутиловым спиртом (лак ФЛ-98). Способность смол такого типа совмещаться с маслами и растворяться в углеводородах объясняется образованием эфирных (бутоксильных) групп в результате взаимодействия бутилового спирта с метилольными группами, образующимися при конденсации формальдегида с крезолом. [c.223]

Мочевинсформальдегидные смолы получают конденсацией мочевины с формальдегидом в слабощелочной или нейтральной среде. Их анализ состоит в определении содержания мочевины, свободного формальдегида и метилольных групп. Определение осно- [c.358]

Три- и гексазамещенные метилольные производные (I и II) получаются легко и могут быть заполимеризованы в сшитые продукты. Структура конечного продукта, по-видимому, может быть изображена с учетом выделения воды в результате взаимодействия N-метилольных групп и остающихся групп NH. В случае гексаметилол-метамина реакция может происходить за счет межмоле-кулярной этерификации метилольных групп или отщепления части молекул формальдегида с последующей конденсацией, как и в первом случае. [c.362]

Для определения метилольных групп в резольных полимерах используют метод [181], заключающийся в конденсации полимера с большим избытком фенола в присутствии хлористоводородной кислоты при этом образуются производные дифенилме-тана. Определение избытка непрореагировавшего фенола после отгонки с водяным паром дает возможность рассчитать количество реакционноспособных метилольных групп. Фенольные груп- [c.219]

Для выяснения соотношения метилольных групп в орто- и пара-положениях в фенолоформальдегидных полимерах сумму метилольных производных определяют по расходу формальдегида при конденсации с фенолом. Количество о-метилолфенола определяли колориметрически по его цветной реакции с раствором железоаммонийных квасцов. Количество п-метилолфенола определяли по разности. Возможно определение о-метилолфенола по реакции с борной кислотой. Присутствие /г-метилолфе-нола, фенола и формальдегида не мешает этому определению. [c.220]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдвардс, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сыл л<-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67] они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в орто-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой [c.74]

Замыкание кольца в орто-положение при циклизации оксизамещенных фенетиламинов может быть объяснено как пространственными факторами, так и активацией ароматического ядра гидроксильной группой, которая ориентирует циклизацию и в пара- и в орто-положения. Нужно также принять во внимание, что в этом случае ход реакции, возможно, отличается от описанного выше (стр, 269), Другой правдоподобный механизм, объясняющий конденсацию оксизамещенных фенетиламинов, состоит в первоначальной конденсации альдегида с ароматическим ядром (а не с аминогруппой) с последующим внутримолекулярным, взаимодействием метилольной группы и аминогруппы. Известны процессы конденсации альдегидов с фенолами как в орто-, так и в пара-положения к оксигруппе. В случае 3,4-диоксифенетиламина конденсация в орто-положение должна привести к образованию 7,8-диокси-изохинолина. [c.273]

При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в щелочной среде образуются орто- и пара-изомеры оксибензилового спирта, а также ди- и триметилольные производные фенола. В нейтральной и особенно в кислой среде выделить оксибензиловые спирты не удается, так как протекает реакция конденсации в результате взаимодействия метилольной группы одной молекулы и водорода бензольного кольца другой или метилольных групп различных молекул. В первом случае образуются метиленовые мостики, Во втором в кислой среде при температуре 110—120 С простые эфирные связи. [c.87]

При избытке фенола получаются линейные продукты (ново-лаки), которые не содержат метилольных групп и не способны к дальнейшей конденсации. Устойчивость метилольных групп зависит от способности их образовывать шестичленные кольца с кислородом фенольного гидроксила с помощью протонного мостика . Резольные смолы обычно получают в щелочной среде, а но-волачные — в кислой среде. [c.88]

Влияние, оказываемое реакциями элиминирования на сульфитный варочный процесс, сложно с одной стороны, они должны благотворно влиять на процесс делигнификации, так как способствуют возникновению в лигнине новых высокоактивных группировок, а с другой — эти же группировки не только способны реагировать с сульфит и бисульфит-ионами, но могут вступать в реакции конденсации, препятствующие растворению лигнина Эффект, оказываемый реакциями элиминирования на делигнификацию, зависит от условий процесса В кислой среде температурный коэффициент реакций элиминирования, а вместе с тем и конденсации выше, чем реакции сульфитирования [45, 83], поэтому при кислой бисульфитной варке необходимы медленное повышение температуры и возможно низкая конечная температура реакции В этих условиях обеспечивается быстрое образование бензилсульфокислоты, и одновременно блокируются реакции элиминирования и конденсации При нейтральной сульфитной варке элиминирование -метилольной группы способствует фрагментации макромолекул, так как в результате этой реакции возникает электронный мост от фенольного гидроксила к Ср-атому, а это облегчает сульфитолитическое расщепление р-алкиларилэфирной связи, что обеспечивает глубокую деструкцию лигнина (см схему VI 4) Реакции конденсации Превращения лигнина в кислой и щелочной средах, приводящие к его сшивке и конденсации, подроб- [c.324]

Для определения воды в феполоформальдегидных смолах, получаемых щелочным катализом и представляющих собой водорастворимые фенолы, содержащие метилольные группы, применялись различные методы [63, 132]. В техническом растворе содержатся различные количества свободного фенола, формальдегида и муравьиной кислоты. При нагревании может произойти конденсация, приводящая к образованию нерастворимой и термостойкой смолы. Следовательно, методы, основанные на высушивании в су- [c.146]

Взаимодействие метилольных групп должно привести к образованию эфирных связей формолитов. Изучение изменения состава формолитов смолистого экстракта в зависимости от продолжительности конденсации и количества вводимого формальдегида показало, что реакции метилольных групп в присутствии избытка формальдегида образуют преимущественно ацетальные группы. Например, при общем содержании кислорода в формолите 6,2% в метилольной форме его находится 1,8%, в ацетальной - 2,3% при 6,5% в метилольной - 1,4%, в ацетальной - 4,1%. При увеличении мольного соотношения экстракт формальдегид от 1 2 до 1 5 преимущественно увеличивается содержание ацеталь-ного кислорода по сравнению с содержанием кислорода в гидроксильных группах. [c.343]

Феноло-формальдегидные смолы получают конденсацией фенола с формальдегидом, и структура образующейся смолы зависит от условий, в которых проводится реакция Типичными полупродуктами конденсаций являются линейный полиядер ный новолак (novolak) и резол (resol) - соединение с большим числом метилольных групп Поскольку структура и размеры молекул, входящих в состав феноло-формальдегидных смол, очень близки, разделить их на индивидуальные компоненты весьма трудно [c.171]

Эта реакция не подвержена щелочному катализу Конденсация метилолкарбамидов ускоряется в кислой среде при 5<рН<7 В этих условиях возможно протекание реакций метилольной группы с амино-, имино- и метилольными группами При рН>4 преобладает реакция с амино- и иминогруппами с образованием метиленовых мостиков [c.94]

Эта реакция преобладает, если в реакционной смеси присутствуют в основном моно- и диметилолпроизводные меламина При наличии три- и тетраметилолмеламинов их конденсация протекает по метилольным группам с образованием про- [c.96]

Резольные смолы синтезируют в водной среде при температуре около 100 С в присутствии основных катализаторов (NaOH, Ba(OH)g, NH3). Отверждение резольных феноло-формальдегид-ных смол - продолжение реакций конденсации метилольных групп проводится при 130-200 °С или в присутствии кислотных катализаторов ге-толуолсульфокислоты, бензолсульфокислоты, Н3РО4 при более низких температурах. [c.121]

Алкилфенолы, особенно п-трет-бутия-, га-амил-, га-октилфе-нолы, при конденсации с избытком формальдегида в щелочной среде при 60-80 °С дают резольные (термореактивные) алкилфеноло-формальдегидные смолы с концевыми метилольными группами [221] [c.128]

Конденсацию формальдегида с фенолами проводят в промышленности в больших масштабах для получения искусственных веществ (фенолоформальдегидные смолы). При взаимодействии в щелочной среде (сода, аммиак, едкий натр) с избытком формальдегида получают сперва полиоксиметили-рованные фенолы [см. схему (208)] и далее линейные поликонденсаты (резолы) со свободными метилольными группами [примерно как показано [c.318]

По сравнению с присоединением СН2О к фенолу или фенолоспиртам конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом в щелочной среде протекает сравнительно медленно. Поэтому в молекулах образующихся олигомеров сохраняется значительное число метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Мономеры и димеры продолжают взаимодействовать, образуя олигомеры более высокой степени полимеризации, напр. [c.356]

Меламиноформальдегидные смолы являются по существу полиаминами, содержащими триазинный цикл, и получаются конденсацией меламина (или какого-либо его производного) с формальдегидом в кислом или щелочном растворе. Сначала образуются метилольные производные, причем в зависимости от количества формальдегида могут получаться соединения от моно- до гексаметилолмеламина. Затем происходит дальнейшая конденсация в результате взаимодействия метилольных групп с аминогруппами других молекул меламина, а частично — в результате реакции между метилольными группами с образованием эфирных связей. При этом образуется весьма пересеченная трехмерная структура, так как рост цепи в случае гексаметилолмеламина возможен в шести направлениях [c.103]

Исследовано изменение вязкости при образовании анилино-формальдегидных смол [941, изучена конденсация -нафтола с альдегидами [95], получены ацетиленфенольные смолы (мол. в. 1200) [96], которые, однако, не удалось превратить в термореактивную смолу путем дальнейшей конденсации. В связи с исследованием фенолуротропиновых смол изучен [97] распад уротропина и его производных. Котэн, Касс и Ловин [98] показали, что в системе поливинилформаль — фенольная смола, желатинизация происходит за счет взаимодействия метилольных групп со спиртовыми гидроксилами. [c.721]

Штаудингер [282] считает, что мочевиноформальдегидные и тиомочевиноформальдегидные смолы не обладают макромоле-кулярным строением и высокая вязкость растворов этих смол объясняется наличием ассоциированных комплексов низкомолекулярных продуктов конденсации с ОН-группами. Свои выводы автор подтверждает определенными криоскопически молекулярными весами этих смол, равными 350 00. Прочность и стабильность аминопластов автор приписывает реакции метилольных групп низкомолекулярных смол с ОН-группами целлюлозы, причем образуются продукты с сильно разветвленной структурой. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология