Ультрафиолетовая поглощения

Рис. 2.17. Ультрафиолетовое поглощение. 1 — А4-холестенон-3 2 — окись мезитила.

В системе регулирования постоянное давление хлористого водорода достигается изменением нагрузки на печи без сброса хлористого водорода, а стабильность концентрации— правильным соотношением водорода и хлора, поступающих на сжигание. В качестве ведущего компонента принят водород, по параметрам которого регулируется расход хлора. Необходимые условия для нормальной работы систем соотношения обеспечиваются регуляторами давления хлора и водорода в коллекторах цеха хлористого водорода. Концентрация электролитического водорода замеряется газоанализатором ТП-1120 со шкалой 80—100% водорода наличие свободного хлора в хлористом водороде непрерывно контролируется газоанализатором ультрафиолетового поглощения ГУП-2 со шкалой 0—2% хлора. [c.69]

Ультрафиолетовое поглощение, происходящее в результате переходов ст - - , проявляется у соединений, в которых атомы кислорода, азота, серы или галогенов имеют несвязанные электроны. Например,, в спектре паров метилового спирта максимум поглощения находится. [c.482]

При последней перегонке остаточная вода удаляется в виде азеотропной смеси с ацетонитрилом (предельная температура кипения 76,0 °С при 14,2% П20).В нашей практике было принято отбрасывать дистиллят, получаемый при температуре ниже температуры кипения ацетонитрила (82,0 °С при 760 мм). Обычно это количество достигало 100 мл при исходном количестве 4 л. Затем дистиллят анализировался с помощью ультрафиолетовой спектроскопии при 2000 А в кювете толщиной 1 см поглощение продуктом составляло менее 1,00. Время выдержки растворителя, необходимое для получения удовлетворительного ультрафиолетового поглощения, изменялось при переходе от одной партии растворителя к другой. Во многих случаях растворитель был готов к употреблению практически сразу после удаления азеотропной смеси. [c.10]

Спектры ультрафиолетового поглощения растворов полученной кислоты в 0,1 и. соляной кислоте (pH 1,0), в 0,01 М фосфатном буфере (pH 7,4) и в дистиллированной воде (pH 4,6) совпадают со спектром, описанным Мелером [2]. При проведении реакции с количествами порядка 7,5 г выход кислоты составляет 64% [1]. [c.379]

Теперь следует разъяснить, почему полосы поглощения имеют тенденцию группироваться в различных областях спектра. Энергии колебательного возбуждения соответствуют инфракрасным частотам, тогда как гораздо более значительные электронные переходы требуют энергий, которыми обладают ультрафиолетовые кванты. Обычно существует значительный промежуток между наиболее высоким колебательным переходом и наиболее низким электронным переходом, что предполагает прозрачность в видимой и ближней инфракрасной областях. В случае бензола этот промежуток простирается от группы инфракрасных полос вблизи 3000 см" (см. рис. 1.4, а) через видимую область примерно до 38 000 см (263 ммк) в ультрафиолетовой области. На рис. 1.4, а и 1.4, б сравнивается поглощение бензола и толуола в одних и тех же областях длин волн. Уже с первого взгляда видно сходство ультрафиолетового поглощения и различие инфракрасных и протонных спектров. Причина этого весьма существенна. Ультрафиолетовое поглощение происходит в результате переходов в пределах систе- [c.19]

Спектры инфракрасного и ультрафиолетового поглощения этих двух лигнинов были идентичны спектрам растворимого природного лигнина караибской сосны. [c.81]

Чистые лигнины были получены в виде белых порошков, содержащих 60,6% углерода, 6,17о водорода и 20,5%1 метоксилов 61,1% углерода, 6,2% водорода и 21,0% метоксилов. Молекулярные веса препаратов соответственно 900 и 760—830 определялись по эбуллиоскопическому микрометоду Мензис-Райта в абсолютном этаноле. Оба образца лигнина показали одинаковые спектры ультрафиолетового поглощения в 95%-ном этаноле с максимумом при 280 тр, и широким выступом при 320—340 ц. [c.82]

Очистка растворителя. Коммерческий растворитель фракционно перегоняется с Р2О5. Используется фракция с температурой кипения 95-96 °С при давлении 735 мм [I]. В тех случаях, когда важно исследовать анодные реакции или ультрафиолетовое поглощение, может оказаться полезной обработка смесью хлористого бензола с перманганатом, которая применялась для ацетонитрила и изобутиронитрила [2. [c.11]

Экстрагирование пятен метанолом и пробы с ультрафиолетовым поглощением показали, что только пятно с /=0 дало кривую с максимумом при 276 /П х, подобном максимуму лигнинов твердых пород древесины. Этот максимум отсутствовал в экстрактах других пятен. Однако при применении растворительной смеси метанол — изопропиловый эфир —вода (40 80 20), было получено два пятна при / / = 0,05 и 0,95. Их экстракты дали типичные спектры ультрафиолетового поглощения лигнина. Это имело место также и с экстрактами пятен при / / = 0,24 н [c.110]

По этому методу получались большие выходы относительно чистых лигносульфоновых кислот с нормальным содержанием метоксилов, чем по ранее применявшимся методам. Содержание метоксилов и серы, спектры ультрафиолетового поглощения эфирных и спиртовых экстрактов соответствовали данным для лигносульфоновых кислот. [c.126]

Гидротропный осиновый лигнин показал спектр ультрафиолетового поглощения, сходный со спектрами других лигнинов голосемянных пород, с максимумом при 272 тр.. В едком натре максимум практически исчезал. Кривая инфракрасного поглощения подтвердила ароматическую природу лигнина, присутствие эфирных и гидроксильных групп и сопряженной карбонильной группы. [c.136]

Хотя кривые ультрафиолетового поглощения лигнинов были почти идентичны кривым природного елового лигнина, лигниновые препараты не давали цветных реакций с флороглюцином и соляной кислотой, указывая на отсутствие группы, вызывающей эту окраску. С другой стороны, спектр инфракрасного поглощения показал присутствие карбонильной группы, которая, однако, могла быть ассоциирована с карбоксильной группой. Этот тип лигнина заслуживает дальнейшего изучения. [c.147]

Подобные карамелизованные сахара должны были дать кривые ультрафиолетового поглощения, подобные кривым для лигносульфоновой кислоты. Возрастающее содержание серы (фракции 3 и 4) и близкие содержания кислых групп и серы (1,36 и [c.217]

Вычислено по дифференциальному коэффициенту ультрафиолетового поглощения. [c.218]

Как и предполагалось, кривая ультрафиолетового поглощения природного лигнина размолотой хвойной древесины почти идентична кривой для растворимого природного елового лигнина, поскольку присутствие небольшого количества углеводов не нарушает спектра. [c.233]

Соединения с карбонильной группой в ог-положении боковой цепи вели себя соответственно хромофорной системе В. Замещение / углеродной боковой цепью лишь незначительно изменяло спектр ультрафиолетового поглощения. Исходя из шести основных типов, можно было определять и спектры димеров. [c.234]

Уникальной по аналитическим возможностям является модель 9 хроматографа, в которой используется детектср ультрафиолетового поглощения с озонолизом. Эта модификация хроматографа предназначена для количественного анализа ароматических и непредельных углеводородов в лабораториях, контролирующих качество-нефтепродуктов по содержанию в них соединений с двойными связями. [c.106]

Однако Рихе иодометрическим титрованием, определением молекулярного веса и исследованием ультрафиолетового поглощения установил, что в двойной молекуле должны находиться три перекисные группы. Поэтому перекись окиси мелитила должна иметь следующие структурные формулы [c.360]

Раствор 1,53 г 6-метил-6-ацетоксициклогексадиен-2,4-она-1 ь 1,5 л эфира, насыщенного водой, облучают в сосуде из стекла пирекс с обратным холодильником ртутной лампой 500 вт без кожуха до полного исчезновения ультрафиолетового поглощения при 299 ммк (2 час). После высушивания сульфатом маг [c.418]

Реакция, таким образом, идет, по-видимому, по двухстадийному механизму, каждая из стадий которого включает нуклеофильную атаку карбонильной группы субстрата, и большинство известных примеров согласуется с этим положением. Две эти стадии можно изучать по отдельности, исследования по предстационарной кинетике с (29), например, дают информацию об образовании ацилфермента. Удобным методом исследования гидролиза ацил-фермента является использование хромофорной ацильной группы. Циннамоилимидазол (31) быстро ацилирует химотрипсин при сю-отношении 1 1, причем ультрафиолетовое поглощение циннамоиль-ного хромофора можно наблюдать на ферменте. Это позволяет получать ацилфермент и исследовать его гидролиз независимо от стадии ацилирования. [c.484]

В данной главе рассмотрены спектры наиболее важных хромо-форов с тем, чтобы установить общий характер их светопоглощения и взаимосвязь ультрафиолетового поглощения со структурой молекулы, причем теоретические соображения приводятся только в тех случаях, когда это помогает обнаружить ту или иную зависимость. Мы имеем возможность привести лишь по нескольку примеров фактических спектров каждого класса. Другие примеры и сведения читатель может найти в литературе по спектрам — в монографиях и статьях, перечень которых приведен в конце главы. [c.190]

ВОЛН (281 330 ммк), что соответствует образованию енолят-иона (ЬХХIII). Эти высокоизбирательные изменения делают достаточным одно измерение ультрафиолетового поглощения, чтобы охарактеризовать структуру диосфенола. [c.208]

Конфигурация может оказывать двоякое действие на ультрафиолетовое поглощение. Во-первых, в структурах, содержащих сопря- [c.215]

Нарушение копланарности сопряженных систем. Наибольшее взаимодействие в сопряженных ненасыщенных системах достигается в том случае, когда ненасыщенные группы копла-нарны если же их плоскости располагаются под прямым углом друг к другу, то взаимодействие становится минимальным для промежуточных значений углов резонансная энергия является функцией со8 0. Вид этой функции, показанный на рис. 5.4, означает, что небольшие углы почти не влияют на сопряжение по сравнению (Г плоской системой (угол поворота на 30° уменьшает резонансную энергию только на 25%), тогда как при больших углах поворота фактически происходит разделение обоих хромофоров. В последнем случае ультрафиолетовое поглощение по существу представляет собой наложение поглощений, обусловленных отдельными хромофорами. Известным примером является спектр дифенила и его производных. В газообразном состоянии оба кольца дифенила (С) составляют угол примерно 45°, и, вероятно, его величина остается той же самой и в растворе. орто-Заместители существенно увеличивают этот угол, подавляя тем самым взаимодействие между фенильными группами, так что поглощение 2,2 -диметилдифенила (СИ) вблизи 260 ммк имеет в сущности тот же характер, что и поглощение 2 молей о-ксилола (СИ1). 2-Метилпроизводное (С1) занимает промежуточное положение. [c.216]

Д-р Отто Гольдшмид из Рейонир Инкорпореитед оказал помощь при составлении раздела по спектрам ультрафиолетового поглощения в главе 7 и д-р Г. Аулин-Эрдтман из Шведской исследовательской лаборатории лесных продуктов в Стокгольме, предоставила не только свои, но и другие трудно доступные шведские оттиски. [c.6]

Постоянное увеличение содержания сиреневого альдегида указывает на то, что полимер, содержащий сиринговые группы, менее растворим, чем полимер, содержащий гваяциловые группы. Это может объясняться структурными различиями полимеров или различием в их расположении в клеточной стенке. Возможно также, что содержащий сиринговые группы лигнин растворяется в самом начале варки. Однако эти группы присутствуют в форме, при которой они не могут быть окислены до сиреневого альдегида. Результаты показывают также, что сумма альдегидов не имеет прямого отношения к количеству лигнина в щелоке, определенному ультрафиолетовой абсорбцией. Это вызывает сомнение в правильности определения содержания лигнина только измерением ультрафиолетового поглощения. [c.33]

Поскольку резорцин с природным еловым лигнином давал кривую ультрафиолетового поглощения с значительно более выраженным максимумом (579 т д,), чем флороглюцин, то в дальнейших исследованиях применялся резорцин. Полученная кривая поглощения была идентична кривой, с каталитически восстановленным и подкисленным 4, 7-диокси-3 -метоксифлаваноном (И1), с 2Ч,4 -триокиси-3-метоксихалконом (IV), восстановленным литийалюминийгидридом, и с продуктом конденсации кониферилового альдегида с резорцином в кислом растворе. Эта конденсация происходила с образованием 2, 4,4 -триокси-3-меток-сихалкона (IV), который будучи восстановлен (V), образовывал с крепкой кислотой окрашенный ион (VI). [c.54]

Два модельных соединения, 3, 4-диокси-2, 3, 4, 5-тетраме-токси-б -пропилхалкон (XIV) и 3, 4-диокси-3,4, 5-триметокси-6 -метилхалкон (XV) при обработке дымящейея соляной кислотой давали синие окраски, спектры поглощения которых были подобны спектрам, даваемым древесиной. При использовании в качестве контрольного материала срезов древесины, отбеленных перекисью натрия, исчезал имевшийся скрытый максимум , в спектре ультрафиолетового поглощения срезов необработанной древесины. Полученная кривая показала максимум поглощения, почти идентичный максимуму кониферилового альдегида, замешенному у 5 углеродного атома боковой углеродной цепочкой. [c.75]

Растворимый природный лигнин из древесины кири (Paulownia tomentosa) был выделен Стевенсом и Нордом [145]. Этот лигнин содержал 60,1% углерода, 6,27о водорода и 16,67о метоксилов. После ацетилирования количество метоксилов снижалось до 13,5%. Лигнин имел хорошо выраженный максимум ультрафиолетового поглощения при 2S1 тц образовывал фенилгидра-зон с 15,3% метоксилов. [c.82]

Низкое содержание метоксилов и присутствие карбоксильной группы указывало на то, что биолигнин был продуктом биохимического окисления природного лигнина в результате энзиматического воздействия гриба при одновременном частичном деметилировании и образовании лигнокарбоновой кислоты (гуминовой кислоты). Биолигнин не был идентичен природному лигнину — кривые его ультрафиолетового поглощения показывали присутствие кето-группы в р-положении боковой цепи. [c.103]

Спектры ультрафиолетового поглощения гидроллигнинов очень мало отличаются один от другого и были сходными со спектрами для других производных лигнина. [c.141]

Возможность существования кислоторастворимых лигнинов изучалась также Рихтценхайном и Дризелиусом [120] на еловой, буковой и осиновой древесине. Спектроскопические измерения показали, что гидролизаты содержали лишь весьма незначительные количества лигнина. Раствор глюкозы после обработки 72%-ной серной кислотой с последующим разбавлением до 3% показал лишь незначительное ультрафиолетовое поглощение. Однако при кипячении появился выраженный спектр поглощения оксиметилфурфурола. Было найдено, что ксилоза ведет себя подобным же образом. Исходя из этих результатов, Рихтцен-хайн сделал вывод, что при определении лигнина Класона в кислых гидролизатах не содержится заметных количеств лигнина, т. е. что нерастворимый кислотный лигнин представляет собой весь лигнин в древесине. [c.168]

Лигнин тропических пород древесины был сходным с лигнином древесины хвойных пород по растворимости в xoлйднo t 4%-ном растворе едкого натра и по содержанию метоксилов. Однако лигнин тропических пород древесины отличался от лигнина хвойной древесины, тем, что давал положительную пробу Мейле и спектры ультрафиолетового поглощения, подобные спектрам лиственной древесины (см. Кавамура и Хигучи [62]). [c.172]

Метод Гирца (см. Брауне, 1952, стр. 159) для определения содержания лигнина в целлюлозах был модифицирован Леш-брандтом [92]. Вместо того чтобы измерять поглощаемость раствора (при растворении целлюлозы в 76%-ной серной кислоте) в видимой области спектра, Лешбрандт пользовался спектрофотометром Бекмана для изучения влияния времени реакции на ультрафиолетовое поглощение. [c.185]

По Луросу и Лешбрандту, абсорбционные методы непригодны для крафт-целлюлоз потому, что они растворяются в кислотах очень медленно, а это дает нерегулярные величины. Однако оба гравиметрических метода давали идентичные результаты при анализе крафт-целлюлозы и древесины. Фильтраты содержали лишь незначительное количество лигнина, что видно по ультрафиолетовому поглощению. [c.190]

Маккарти с сотрудниками [100, 106], определили молекулярный вес фракций лигносульфоновой кислоты, которые они выделили из лабораторной варки западной тсуги в бисульфите натрия в течение 6,5 часов при 135° С. Недиализируемая часть отработанного щелока разделялась фракционированным осаждением с 957о-ным этанолом в 0,1 М растворе хлористого натрия, и фракции характеризовались по их спектрам ультрафиолетового поглощения, по абсорбирующей способности и по коэффициентам диффузии. Молекулярные веса некоторых из фракций определялись по величинам помутнения, найденным путем измерения рассеяния света. Средние молекулярные веса дост 1гали 10 000—120 ООО. [c.214]

Пью [115] определял кривые ультрафиолетового поглощения порошкообразной еловой и осиновой древесины в нормальных растворах едкого натра и в водном растворе бромида лития. Кроме того, определялись кривые для елового и осинового энзиматического лигнина, а также для сернокислотного и периодатного, размалывавшихся 5 ч на вибрационной мельнице. Еловые лигнины подобно растворимому природному еловому лигнину давали максимум при 280 /ир,. Тщательный размол периодатного лигнина увеличивал этот максимум. Осиновый энзиматический лигнин в метилцеллосольве показал ультрафиоле- [c.233]

По де Стевенсу и Норду [136], спектр ультрафиолетового поглощения растворимого природного лигнина багассы дал плато при 282—295 m L и максимум при 315 тц. Этот максимум был объяснен присутствием хромофорной группы (см. Брауне, 1952, стр. 230). В 0,02 н. растворе едкого натра максимум был сдвинут до 355 m L ацетат давал только один максимум при 280 тц,. Гипсохромный сдвиг мог вызываться либо изменениями в лиг-ниновом комплексе после ацетилирования, либо влиянием перекрестно-сопряженных связей (II). Для проверки этой гипотезы де Стевенс и Норд [138] изучили спектры поглощения ряда модельных веществ и ацетатов. [c.235]

Результаты подтвердили представление об эффекте перекрестно-сопряженных связей в ацетате растворимого природного лигнина багассы. В спектре метилированного лигнина багассы поглощение при 282 тц было повышенным по сравнению с поглощением в области выше 300 тц. Полностью метилированный продукт показал максимум при 310 тц, лучше выраженный, чем при 315 тц. На основании данных по ультрафиолетовому поглощению и данных других исследователей по флавано-нам (см. Скаржинский [126] Тейбо и Маскелье [140]), де Стевенс [c.235]