Поливинилхлорид спектры поглощения

Рис.20.4. ИК-спектр поглощения с Фурье-преобразованием смеси поливинилхлорид - сополимер а-метилстирола с акрилонитрилом

Рис. 122. ИК-спектр поглощения привитого сополимера поликапролактама и поливинилхлорида в сравнении с исходным.

Инфракрасные спектры поглощения поливинилхлорида и поливинилиденхлорида сильно отличаются друг от друга и от спектров исходных мономеров они отличаются также от спектров хлорированного полиэтилена даже в случае одинакового процентного содержания хлора. [c.91]

Рис. 44. Спектры поглощения в области ультрафиолетовых лучей поливинилхлорида (кривая 7),2,3-дн-хлорпентана (кривая 2) и 2,4-дн-хлорпентана (кривая 3).

Исследование инфракрасного спектра поглощения поливинилхлорида, нагреваемого на воздухе при 185°С, показало, что. [c.223]

Рис.20.5. ИК-спектр поглощения с Фурье-преобразованием фракций 1 (А) и 9 (В) продукта фракционирования смеси поливинилхлорида с сополимером а-метилстирола с акрилонитрилом

Рис. 2. ИК-Спектры поглощения окисленного низкомолекулярного поливинилхлорида, предварительно деги-дрохлорированного,

Рентгенограмма полученного образца показывает высококристаллическую структуру [3]. Инфракрасный спектр поглощения пленки образца из раствора в хлорбензоле или о-дихлор б ензоле на КВг показывает значительно большую величину соотношения интенсивностей поглощения при волновых числах 635 и 692 сж чем для обычного поливинилхлорида, что соответствует увеличению синдиотактичности в полимере (примечание 8). [c.62]

Согласно основному положению фотохимии, излучение, соответствующее определенному диапазону длин волн, будет оказывать на вещество какое-либо действие лишь в том случае, если последнее способно поглощать в данной области спектра. Поглощенная веществом энергия может быть израсходована на инициирование фотохимических реакций (прямого фотолиза или сенсибилизированных процессов) или же превращена в излучения (флуоресценция, фосфоресценция) и тепловую энергию [33—35]. Весьма часто полимерные соединения обладают способностью к поглощению в тех же областях спектра, что и соответствующие им мономерные вещества. Для С—С-связи винилхлорида абсорбционный максимум лежит Б области —300 мц [36, 37]. У поливинилхлорида поглощение в ультрафиолетовой области спектра связано, по-видимому, с наличием в полимерных молекулах ненасыщенных структур [14]. [c.141]

При изучении поливинилхлорида оказалось, что его спектр поглощения в ультрафиолетовой части сходен со спектром 2,4-дихлорпентана и отличается от спектра 2,3-дихлорпентана (рис. 89). [c.164]

Изменение УФ-спектров поглощения полимера в ходе образования ПСС и связанное с ним пожелтение подробно исследовано при термодеструкции и радиолизе поливинилхлорида [130, 131]. На рис. 2.19 представлены типичные изменения УФ-спектров поглощения пленок поливинилхлорида при нагревании в атмосфере аргона и воздуха [130]. С увеличением продолжительности нагревания, а также при повышении температуры общий максимум УФ-спектра не только возрастает, но и смещается в сторону коротких длин [c.95]

Исследование химических свойств поливинилхлорида, полученного полимеризацией при 20—60° С, свидетельствует о преимущественном сочетании звеньев в макромолекулах по схеме голова к хвосту , что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлор- [c.319]

Продукты, близкие по составу к сополимерам винилхлорида с винилиденхлоридом, кроме сополимеризации, могут быть получены другими методами. Так, Соколова и Марков-Землянский [177] описали получение такого продукта хлорированием поливинилхлорида. Близость состава полученного продукта к составу сополимера установлена по спектрам поглощения в инфракрасной области. [c.394]

Попова Г. С., Изучение окисления поливинилхлорида с помощью инфракрасных спектров поглощения, сб. Применение методов спектроскопии в промышленности продовольственных товаров и сельском хозяйстве , Изд. ЛГУ, [c.314]

Дополнительным доказательством образования 1,3-структуры является отсутствие у поливинилхлорида или поливинилбромида способности выделять йод из йодистого калия—реакция, характерная для 1,2-дигалогени-дов кроме того, ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида аналогичен спектру 2,4-дихлорпентана и резко отличается от спектра 2,3-дихлорпентана. [c.212]

Хлороформный экстракт наносят на кристалл хлорида натрия, получают пленку и снимают ИК-спектр. Идентификацию проводят сравнением со спектрами известных полимеров и по характеристическим полосам [2—4]. Поливинилхлорид имеет в спектре характерные полосы поглощения 630 см- С—С1 и 1260 см С—Н, связанной с атомом хлора (рис. 29 Приложения). Для полистирола (см. рис. П.8) характерны полосы 700, 750, 1500, 1600 см (бензольное кольцо). [c.84]

Поливинилхлорид на ранних стадиях термообработки образует конденсированные ароматические структуры. В ИК-спектрах наряду с полосами, относяш,имися к колебаниям связей в ациклических полиеновых участках, наблюдаются полосы поглощения, характеристичные для ароматических структур (710, 750, 820, 880, 1480, 1600 см ). На рентгенограммах соответственно обнаружены интерференционные полосы (10) и (002), указывающие на образование пакетов плоских углеродных слоев. [c.172]

Блок- и привитые сополимеры с поливинилхлоридом охарактеризованы аналитически путем определения хлора, введенного механохимически, в процессе растворения в специфических растворителях (табл. 64, 65) и по появлению характеристических полос в ИК-спектре поглощения при 615 и 693 см К [c.316]

Рис. 3, ИК-Спектры поглощения окисленного высокомолекулярного поливинилхлорида. предварительно деги-дрохлорированного.

Известно, что поливинилхлорид по структуре представляет насыщенный полимер, построенный по принципу голова к хвосту . Данные, полученные Криммом, Ляном и Сезерлендом [214] из подробного анализа инфракрасных спектров поглощения поливинилхлорида и его сополимеров, исключают спиральное строение полимерных цепочек. Фукс и Луи [181] показали, что в конфигурациях поливинилхлорида и высокохлорированного поливинилхлорида нет существенных различий. На основании же рентгенографических данных установлено, что макромолекулы высокохлорированного полимера имеют плоское строение. Бир и Кремер 215] указывают, что структура поливинилхлорида близка к структуре полиэтилена. На основании данных о зависимости выхода полимера от количества инициатора авторы считают, что концевые группы макромолекул поливинилхлорида в значительной степени представляют собой ненасыщенные группировки, образовавшиеся в результате реакции передачи цепи от полимера к мономеру. [c.367]

Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Кроме того, изучалось влияние добавок на выход газообразных продуктов радиолиза ПВХ (НС1, Hg). Для изучения этих процессов в качестве конкурентных электроноакцепторных добавок мы использовали соединения, анион-радикалы которых можно получить обычными химическими методами ароматические углеводороды [6] (антрацен, г-терфенил) и хино-ны (ге-бензохинон [7], хлоранил [8]). Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. Добавки в количестве 0,03—1,0 мол.% вводили в полимерные пленки, получаемые испарением растворов ПВХ в дихлорэтане и ПММА в метипенхлориде. Облучение проводили в запаянных ампулах в вакууме ( 10 мм рт. ст.) при 77°К Y-лучами Со °. Образование анион-радикалов изучали по спектрам поглощения в видимой и УФ-области и по спектрам ЭПР при 77°К. Оптические спектры поглощения измеряли на спектрофотометре СФ-4 в специально сконструированной кварцевой дьюаровской ячейке, особенностями которой было отсутствие жидкого азота на пути луча и точная магнитная фиксация образцов. Спектры ЭПР записывали на радиоснек- [c.218]

Физическим доказательством такого строения поливинилхлорида является то, что ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида (непрерывная кривая без определенных максимумов) скорее напоминает спектр поглощения 2,4-дихлорпентана, чем 2,3-дихлорнентана [16]. [c.209]

Взаимодействие эквивалентных количеств окиси пропилена и триметилолфенолята натрия в водной среде при 40° дает продукты, в которых, по данным ультрафиолетового спектра поглощения, 60% окиси пропилена связано с оксигруппой фенола и 40%—с метилольными группами. При более высоком содержании окисн пропилена присоединение идет к уже имеющимся окси-пропильным группам и образуются полипропиленгликоли. Продукты такого рода пригодны для пластификации поливинилхлорида. Аналогичные превращения были также проведены с окисями этилена, бутилена, стирола и простыми глицидными эфирами. Аллиловый эфир триметилолфенола может реагировать подобным же образом с окисями алкиленов - . Продукты реакции способны к полимеризации. [c.88]

Мартин , исходя из натриевых и бариевых солей 2,4,6-три-метилолфенола , синтезировал продукты на основе эпоксидных соединений без применения органических растворителей. Существенно, что при этом происходит полное взаимодействие между эпоксидными и метилольными группами. Для этих реакций используются окись пропилена, моноокись бутадиена, окись стирола, а также аллил- и фенилглицидные эфиры. Например, 41 г триметилолфенолята натрня растворяют в 47,3 г воды и при 40° в течение 7 час. пропускают 14 г окиси пропилена. Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения показывает, что в этом случае окись пропилена прореагировала на 60% с фенолятными и на 40 о с метилольными группами. Соответствующие результаты получались при использовании аллил- или феиилглицидного эфира. Продукты этой реакции являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. [c.510]

Получены [1368] УФ- и видимые спектры смеси полимеров, образующейся при деструкции поливинилхлорида. Очевидно, что изменение окраски поливинилхлорида при термической деструкции связано с образованием функциональных групп. В работе [1369] количественно рассмотрен вопрос о том, как перекрывание спектров смесей полиенов определяет вид спектра поглощения деструктурированного поливинилхлорида. Более точная методика подгонки спектров, основанная на использовании ЭВМ, описана в работе [1370]. Она позволяет определять концентрации индивидуальных полимеров из уширеннога спектра поглощения деструктурированного поливинилхлорида. [c.302]

Морикава Т., Иосида К., Разложение и стабилизация поливинилхлорида. I . Очистка н старение тетрагидрофурана — исследование с помотцью спектров поглощения в ультрафиолетовой, инфракрасной и ближней инфракрасной областях. Кагаку то коге, 37, 3, 107 (1963) РЖХим, 1964, 9С243. [c.315]

Этот вывод подтверждают также и результаты изучения ультрафиолетовых спектров поглощения поливинилхлорида. Этот спектр оказался более сходным со спектром 1,3-, а не 1,2-дихлорпарафина. [c.365]

Исследование химических свойств поливинилхлорида свидетельствует о преимущественном сочетании звеньев в макромолекулах по схеме голова к хвосту , что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, чем спектру 2,3-ди-хлорбутана. При действии иодистого калия на раствор поливинилхлорида не Выделяется свободного иода. Это служит косвенным доказательством сочетания звеньев макромолекул полимера в положении 1,2, так как выделение свободного иода при взаимодействии дигалоидпроизводных с KJ является характерной реакцией толь)<о для изомеров, в которых атомы галоида расположены при двух соседних углеродных атомах. Для подтверждения правильности предположения о преимущественном соединении звеньев в поливинилхлориде по типу голова к хвосту исследовали процесс дехлорирования полимера, растворенного в диоксане, порошкообразным цинком. В результате реакции выделялся хлористый цинк, а в полимере появлялись звенья, содержащие цнклопропановые группы [c.307]

Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида скорее напоминает спектр поглощения 2,4-дихлорпентана, чем 2,3-дихлорпента-на [68]. Величина периода идентичности 5,1 А также свидетельствует о строении поливинилхлорида при положении хлора 1,3. Макромолекулы имеют плоский зигзагообразный углеродный скелет, и атомы хлора расположены так, что повторяющиеся единицы молекулы поливинилхлорида состоят не из одного, а из двух зигзагов. Период идентичности полимера можно определить лишь из рентгенограммы растянутого полимера, так как в нерастянутом состоянии он является полностью аморфным. [c.221]

Наглядной иллюстрацией этому можно привести сравнение инфракрасных спектров продуктов карбонизации [И] хорощо графитирующегося поливинилхлорида (—СНС1СН2СНС1СН2) (рис. 7, а) и неграфитирующегося поливинилиденхлорида (—СС1а — СН2 — ССЬ — СН2—) (рис. 7,6). В спектрах продуктов карбонизации поливинилхлорида уже при 250°С появляются ароматические полосы поглощения (при 710, 745, 810, 14 80, 1580 и 1600 см ), наряду с полосами, отвечающими сопряженной полиеновой структуре —СН = СН—СН = СН— (при 720, 980, 1300 и 1400 сж ). Для поливинилиденхлорида характерно отсутствие ароматических полос в спектре до температуры карбонизации 400° С и возникновение полос хлорсодержащих полиенов (при 840, 1260 и 1380 сж ), включающих тройные связи (при 1650 сж ) и кумулированные двойные (при 1070 см ). [c.271]

При определении сложных эфиров, наиболее часто используемых в качестве пластификаторов, аналитической полосой в ИК-спектрах обычно является полоса поглощения валентных колебаний связи С=0 (1725—1735 см ) сложноэфирной группы. Эту полосу можно использовать, например, для определения пластификатора в растворах поливинилхлорида, поливи-нилбутираля, но нельзя—в растворах поливииилацетата и полиметилметакрилата, содержащих карбонильные группы. Для фосфатов аналитической полосой обычно служит интенсивная полоса поглощения, относящаяся к валентным колебаниям связи Р = 0 (1270—1300 см- ) или Р—О—С. Количественное определение пластификатора в растворе полимера возможно не по измерению абсолютного поглощения в максимуме характеристической полосы, а методом внутреннего стандарта, когда в качестве эталона используется полоса поглощения полимера. Преимущество этого метода заключается в уменьщении случайных инструментальных погрешностей. [c.254]

Несмотря на то что для разрыва С—С1-связей была бы достаточна энергия фотонов, соответствующая области спектра с длиной волны около 3,5-10 м (3500 А), низкомолекулярные алкилхлориды вследствие селективности действия фотонов не поглощают свет с длиной волны более 2,2-10 м (2200 A) и являются светостойкими соединениями. При исследовании фотохимического разложения вторичного бутилхлорида (низкомолекулярной модели поливинилхлорида) было нaйдeнo , что в присутствии ацетона он разлагается с выделением хлористого водорода при поглощении света с длиной волны 2700— 3000 А. Фотохимическое дегидрохлорирование вторичного бутилхлорида в присутствии ацетона связано, по-видимому, с образованием в качестве промежуточных продуктов -хлор кетонов, карбонильные группы которых имеют полосы поглощения в области спект- [c.308]

Л. Скэрбро, У. Келнер и П. Риццо также пытались определить, имеет ли место автокатализ при разложении поливинилхлорида под влиянием тепла и света . Для испытания были взяты диски, запрессованные при 110° С. Эти диски подвергались нагреванию до 85° С (в течение 10 ч) или облучению светом лампы солнечного света КЗ в атмосфере воздуха или азота. Оценка протекающих при этом изменений производилась по поглощению ультрафиолетового света с длиной волны от 2000 до 4000 А. Эти же опыты проводились в присутствии хлористого водорода (в количестве 5 /о). При этом было установлено, что под влиянием нагрева или облучения ультрафиолетовыми лучами постепенно уменьшается прозрачность материала в ультрафиолетовой части спектра. Чувствительность данного метода [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология