Альдегиды Альдогексоза

Как глюкоза, так и галактоза — шестиуглеродные сахара, содержащие альдегидные группы. Такие сахара называют альдогексозами ( альдо означает альдегид , а гекс — шесть ). Если присоединять гидроксильные группы к углеродным атомам разными способами, то окажется, что может существовать 16 разных альдогексоз. Из них в природе встречаются глюкоза, галактоза и еще одна-две альдогексозы остальные получены в лаборатории. [c.136]

В альдозах, как и вообще в альдегидах, карбонильная группа всегда находится на конце цепи молекулы в кетозах же она обычно образована вторым углеродным атомом. Альдозы и кетозы одинакового состава изомерны друг другу по положению карбонильной группы. Так, альдогексозы являются изомерами кетогексоз. [c.223]

Подводя итог всему вышесказанному, можно заключить, что моносахариды представляют собой либо альдегидо-, либо кетоноспирты. Сокращая эти названия, с использованием характерного для названия сахаров окончания оза их называют также соответственно альдозами и кетозами. Уточняя эти названия применительно к моносахаридам, которые рассмотрены нами выше и которые содержат 6 углеродов, мы должны обозначить их как альдогексозы и кетогексозы . [c.197]

Ниже приведены все альдозы О-ряда до альдогексоз включительно, которые можно образовать из О-глицеринового альдегида путем надстройки углеродной цепи со стороны альдегидной группы. [c.207]

Молекула глюкозы, как и других альдогексоз, содержит альдегидную группу, наличие которой доказывается целым рядом реакций, характерных для альдегидов, ив первую очередь многочисленными реакциями окисления с помощью слабых окислителей (опыты 93—97). [c.94]

В дальнейшем Воль с сотрудниками развивая идеи Розанова и связав в своих исследованиях ряд более сложных соединений с глицериновым альдегидом (см. гл. VI, стр. 225), предложил для обозначения каждого центра асимметрии сравнивать его с глицериновым альдегидом и перед названием ставить соответствующие буквы. Для того чтобы указать, что знаки с1 и / относятся в данном случае не к вращению, а к конфигурации, предлагалось ставить над ними черту. Для сахаров Воль предлагал знаками с1 и I обозначать расположение гидроксильных групп, например глюкоза—это й //й-альдогексоза фруктоза—это йсИ-а-кетогексоза и т. д. В дальнейшем вместо этого вошли в употребление знаки [c.64]

Глюкоза является альдогексозой с -конфигурацией, находящейся почти полностью в полуацетальной глюкопиранозной форме, о чем можно заключить по ее неспособности ко многим реакциям, типичным для альдегидов. По Фишеру, глюкозе приписываются следующие формулы [c.34]

Д 11.30. Напишите схему образования альдогексозы из муравьиного альдегида (синтез А. М. Бутлерова). Почему при этом образуется смесь стереомерных альдо-гексоз [c.70]

Циклические полуацетальные формы моносахаридов. Строение моносахаридов как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов подтверждается многими присущими им реакциями. Однако моносахариды обладают и некоторыми особенностями, отличающими их от альдегидов и кетонов. Так, например, оказалось, что альдогексозы не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой — реакции, характерной для альдегидной группы (стр. 141) моносахариды не образуют кристаллических продуктов присоединения с бисульфитом (ЫаНЗОд) (стр. 141). Они не дают и ряда других реакций, которые должны были бы давать как оксиальдегиды или оксикетоны. [c.226]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Помимо защиты альдегидов и кетонов в ряду стероидов, оксимы нашли применение для получения альдегидных форм пентаацетатов альдогексоз, причем альдегидная группа была освобождена действием азотистой кислоты i507]. [c.261]

Так, спиртовые группы оксиоксосоединений ацетилируются уксусным ангидридом, и по его расходу можно судить о числе оксигрупп в молекуле. Первичные спиртовые группы могут быть окислены в альдегидные и затем в карбоксильные. Альдегидные группы можно восстановить в первичные спиртовые, а кетонные — во вторичные спиртовые. Все эти реакции устанавливают родственные связи оксиоксосоединений с оксИ кислотами и многоатомными спиртами. Проиллюстрируем такие родственные отношения на примере структур глицеринового альдегида, тетра-оксипентаналя (альдопентозы) и пентаоксигексаналя (альдогексозы), не вникая пока в стереохимические отношения (см. схему). [c.436]

Следуя Э. Фишеру, рассмотрим сначала стереохимию открытых тау-томериых форм моносахаридов. На этом важном примере необходимо усвоить методы установления конфигурации чисто химическим путем. В ряду соединений — от глицеринового альдегида до альдогексозы — число асимметрических углеродных атомов (помеченных звездочкой) возрастает от члена к члену на один [c.445]

Число стереоизомеров, как было сказано на стр. 388, равно 2 , где п — число асимметрических углеродных атомов. Рацематы при этом не учитываются, так как они не представляют самостоятельных конфигураций. Таким образом, для глицеринового альдегида число стереоизомеров равно двум (антиподы D- и L-глицериновый альдегид) для альдотетроз — четырем (две пары антиподов, каждый диастереомерен по отношению к антиподам второй пары) для альдопентозы — восьми (четыре пары антиподов, каждый из которых диастереомерен по отношению к шести остальным) для альдогексоз — 16 (восемь пар антиподов). Таким должно быть число стереоизомеров для открытых структур сахаров. Между тем для альдопентоз на деле известно 16, а для альдогексоз 32 стереоизомера (8 и 16 антиподных пар соответственно). Значит, открытые структуры не учитывают наличие еще одного асимметрического углеродного атома в альдопентозах и альдогексозах. В циклических формах имеется четыре асимметрических углеродных атома в альдопентозах и пять в альдогексозах, что находится в полном согласии с фактами [c.445]

Оказалось, что альдогексозы, вступая во многие реакции, характерные для альдегидов (окисление, присоединение H N и др.), в то же время не обнаруживают некоторых альдегидных реакций. Например, глюкоза не дает в обычных условиях окрашивания с фуксинсернистой кислотой (реакция Шиффа), не образует в обычных условиях бисульфитного соединения с NaHSOs, а также не вступает в некоторые другие реакции, характерные для альдегидов. [c.627]

Изучение свойств пентоз показало, что они так же, как и гексозы, обнаруживают свойства альдегидов, с теми же ограничениями, что и рассмотренные нами гексозы. Они способны образовывать не только гидразоны, но и озазоны. Они обнаруживают муторотацию, что свидетельствует о способности их образовывать окисную форму, которая может превращаться при известных условиях в альдегидную. Коротко говоря, альдопентозы обладают в основном теми же свойствами, что и альдогексозы, и должны быть, несомненно, отнесены к моносахаридам. [c.193]

Ниже приведены все альдозы D-ряда до альдогексоз включительно, которые можно образовать из D-глицеринового альдегида путем надстройки углеродной цепи со стороны альдегидной группы. При названиях в скобках указан найденный на опыте знак вращения плоскости поляризации для равновеоных смесей таутомерных форм моносахарида. [c.209]

Кроме того, акроза была получена конденсацией глицеринового альдегида в момент его образования при действии щелочи на дибромпропионовый альдегид (стр. 394), полученный путем присоединения брома к акролеину. От этой реакции произощло самое название акрозы. Несомненно, однако, что в этом случае образование акрозы (й,/-фруктозы) связано с атомной перегруппировкой, так как нормальным продуктом реакции должна была бы быть не кето-, а альдогексоза. [c.551]

Синтез сахаров из гликолевого альдегида. Сахаристые вещества были получены синтетически и из гликолевого альдегида. Последний несравненно быстрее, чем формальдегид, должен вступа1ь в реакцию альдольной конденсации, так как в нем водородные атомы при смежном с карбонильной группой атоме угл рода более подвижны, чем водородные атомы формальдегида. Так, например, три молекулы гликолевого альдегида при альдольной конденсации образуют смесь альдогексоз [c.297]

Оказалось, что альдогексозы, вступая во многие реакции, характерные для альдегидов, не дают некоторых альдегидных реакций. Так, например, глюкоза не дает в обычных условиях окрашивани с фуксинсернистой кислотой (реакции Шиффа), не образует в обычных условиях с ЫаНЗОз бисульфитного соединения, не дает некоторых других реакций. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология