Ацетильное число полимеров

При анализе полимеров, содержащих в боковой цепи ОН-г р у п п ы, для количественной характеристики последних определяют ацетильное число (количество КОН в мг, эквивалентное количеству уксусного ангидрида, к-рое реагирует с гидроксильными группами, содержащимися в 1 г полимера). [c.65]

Химические испытания. При отсутствии в исследуемом соединении хлора, азота, серы и др. элементов (кроме углерода, водорода и кислорода) необходимо определить число омыления (см. Омыления число). Для И. природных и нек-рых модифицированных полимеров пользуются кислотным числом, а в случае полимеров, содержащих спиртовые группы,— ацетильным числом. [c.396]

Определение ацетильного числа (косвенное определение гидроксильных групп). Косвенным путем количество гидроксильных групп определяют путем ацетилирования полимера уксусным ангидридом [c.95]

Ацетилированный полимер выделяют в чистом виде и определяют его число омыления или количество ацетильных групп, эквивалентное количеству гидроксильных групп, содержавшихся в исходном полимере. Число миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации уксусной кислоты, образующейся при омылении 1 г ацетилированного полимера, называется ацетильным числом. [c.95]

Но ацетильному числу можно рассчитать содержание гидроксильных групп. Если в полимере наряду с гидроксильными группами содержатся эфирные группы, нужно предварительно определить эфирное число и вычесть его из ацетильного числа. [c.96]

В зависимости от наличия в составе полимера галоидов, азота и серы, а также от величины числа омыления и ацетильного числа, синтетические полимеры разделяются на следуюшие шесть аналитических групп [c.209]

V Группа Д. Полимеры не содержат галоидов и азота число омыления — менее 120 ацетильное число — более 40. [c.209]

Испытания, применяемые для отнесения полимеров к определенным группам. Для отнесения полимера к той или иной группе необходимо произвести качественные реакции на галогены, азот, серу и определить число омыления и ацетильное число. Определения производят следуюш,им образом. [c.211]

Ацетильное число. Навеску полимера 2 г помещают в колбу, добавляют 20 мл смеси пиридина с уксусным ангидридом (880 мл пиридина, свежеперегнанного над ВаО, и 120 95%-ного уксусного ангидрида) и нагревают с обратным холодильником на водяной бане. Когда в,есь полимер растворится (или через 5—6 час, если полимер только набухает), добавляют 25 мл ней- [c.211]

Наиболее исчерпывающая систематическая методика идентификации полимеров была опубликована в 1944 г. Шоу [129]. Эта методика включает следующие основные этапы 1) очистка полимера путем удаления наполнителей, связующих веществ и растворителей, причем для этого обычно используют методы, основанные на различии в растворимости 2) разделение смол на группы с помощью определения элементарного состава, числа омыления и ацетильного числа 3) распознавание полимеров в данной группе на основании их физических свойств (плотность, показатель преломления и т. д.), характеристик горения, растворимости и химической классификации. [c.7]

Ацетильные числа используют при исследовании природных и синтетических полимеров, которые содержат спиртовые группы. Сначала вещество ацетилируют уксусным ангидридом, а затем титруют избытком раствора КОН. Ацетильное число — это количество миллиграммов KQH, эквивалентное количеству уксусного ангидрида, которое реагирует с гидроксильными группами 1 г вещества. Этот метод применим только к почти безводным смолам, так как вода разлагает реагент, превращая уксусный ангидрид в уксусную кислоту. [c.79]

Ацетильные числа различных полимеров даны в табл. 13. Обычно для определения ацетильного числа используют следующий метод [76, 129]. [c.79]

Ацетильные числа смол и полимеров [c.81]

Качественный элементарный анализ и определение чисел омыления и ацетильных чисел позволяют распределить полимеры по различным группам, как показано в табл. 15. В первую группу входят силиконовые полимеры, а также фосфор- и галогенсодержащие вещества. Следующие группы включают соединения, содержащие азот или серу или оба элемента вместе. Затем идут полимеры, содержащие углерод, водород и кислород, с числами омыления выше 325, 120—325 и ниже 120. Наконец, вещества с числом омыления ниже 120 подразделяются по их ацетильному числу (выше или ниже 40). [c.86]

Цветная реакция с фенолом описана в главе II, раздел П1-19-А. Проба очень полезна для полимеров, которые содержат только углерод, водород и кислород и имеют число омыления выше 120 и ацетильное число выше 40. [c.132]

Важными характеристиками полимера служат числа омыления, кислотное, йодное (см. табл. 9.5, 9.6), а также ацетильное. [c.219]

Таблица 10.3. Идентификация полимера, в котором присутствуют только углерод, водород и кислород, по числам омыления и ацетильному

С целью сохранения в препаратах гемицеллюлоз ацетильных групп для извлечения гемицеллюлоз из холоцеллюлозы вместо растворов щелочей рекомендуют использовать диметилсульфоксид (ДМСО) (СНз)230 - растворитель с высокой растворяющей способностью по отношению к многим полимерам, в том числе и к лигнину (именно поэтому необходима предварительная делигнификация древесины перед извлечением гемицеллюлоз с помощью ДМСО). [c.278]

Число карбоксильных, аминных или ацетильных концевых групп выражают в эквивалентах на 10 г полимера. Расчет проводят по формуле [c.175]

Степень ненасыщенности полимеров устанавливают по йодному числу или бромному числу. При определении йодного числа возможны нек-рые побочные реакции замещения, что искажает результаты. Данные по числам омыления, кислотному, ацетильному и йодному для различных классов полимеров имеются в литературе. [c.396]

Физические свойства поливинилацеталей определяются характером альдегида, содержанием ацетальных, ацетильных и гидроксильных групп и степенью полимеризации полимера. Че.м дальше расположен в гомологическом ряду алифатический альдегид, тем, соответственно, длиннее боковая цепь полимера и тем, следовательно (как и для всех других полимеров), ниже его температура стеклования и теплостойкость (рис. 124). По той же зависимости циклические и разветвленные альдегиды с одним и тем же числом [c.310]

Неоднородность химического состава. Многие полимеры в зависимости от условий их получения могут иметь неодинаковый химический состав. Например, ацетаты целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, нитраты целлюлозы — разную степень нитрования, образцы промышленного поливинилового спирта часто содержат разное число ацетильных групп. Такие полимеры обладают различной растворимостью. Например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют. [c.277]

Учитывая особую роль воды как растворителя и проникающего через мембрану компонента раствора, можно увеличивать селективность и проницаемость мембран, повышая их гидро-фильность. Обычно меняют число гидрофильных групп в макромолекулах полимера, из которого получают мембрану. Например, гидрофильность ацетата целлюлозы прямо пропорциональна содержанию гидрофильных гидроксильных групп и обратно пропорциональна содержанию гидрофобных ацетильных групп (что подтверждается и влажностью, и проницаемостью). [c.110]

Ацетильное число выражается массой КОН (мг), эквивалентной массе уксусного ангидрида, которая реагирует с гидроксильными группами, содержащимися в 1 г полимера. Ацетильные числа изменяются в довольно широких пределах от О (мочевино- и меламиноформальдегидные смолы, поливинилхлорид) до 100—300 (алкидиые смолы, целлюлоза) и 1000—1200 (поливиниловый спирт). [c.219]

В поеледуюш их работах этой серии было выяснено влияние молекулярного веса ацетата целлюлозы и степени этерификации на положение критических температур смешения. Было показано, что верхняя критическая температура смешения повышается с увеличением ацетильного числа, и предложено оценивать растворяющую способность растворителя по отношению к полимерам по положению критической температуры смешения чем выше критическая температура, тем хуже растворяющая способность. [c.195]

Раст1 при пробе VI запах крезола—кре-зол-ацетальде-гидные полимеры. Подтвердить пробами II и IX. юрим при пробе VI запах слабый—окисленная канифоль. Подтвердить пробой II. Нерастворима растворить в уксусной кислоте (г) Фиолетовый цвет— поливинилформаль. Число омыления 20. Подтвердить пробами II, V и VI. Красный цвет—поливинилбутираль. Ацетильное число 250. Подтвердить пробами II, V и VI. [c.228]

Частичная замена полярных групп в молекуле полимера неполярными или менее полярными позволяет постепенно повышать газопроницаемость полимера. Так, увеличение числа ацетильных групп в ацетате целлюлозы сопровождается повышением его газопроницаемости Повышенными значениями коэффициентов диффузии газов, а также газо- и паронроницаемостью (в 2—4 раза большей, чем для НК) характеризуются нит-розокаучуки Особое место среди полимеров занимают полиорганосилоксановые эластомеры, характеризующиеся весьма высокими значениями проницаемости . Например, газопроницаемость полидиметилсилоксана в 10—20 раз превышает проницаемость натурального каучука, имеющего самую высокую проницаемость из карбоцепных эластомеров. [c.67]

Такие выражения становятся чрезмерно усложненными при увеличении числа колеблющихся систем сверх сравнительно небольшого предела. Поэтому теоретическое вычисление основных частот и силовых констант для полимерных систем возможно в настоящее время лишь в некоторых ограниченных случаях, например для полиэтилена [75, 124], но в общем случае не может быть выполнено. Тем не менее значительный успех был достигнут в установлении характеристических частот поглощения для большого числа функциональных групп во многих органических соединениях. Таким образом, качественные основные частоты для группировок могут быть использованы для интерпретации спектра. Вообще было обнаружено, что простые функциональные группы, например С — Н,0 — Н,С = С, С = — Н,С=С и С = О, имеют сильные полосы поглощения между 2 и 7 мк. В то же время полосы поглощения более сложных структур, например фенильной, ацетатной, ацетильной и других подобных групп, а также так называемое скелетное поглощение и поглощение, обусловленное колебаниями более крупных осколков молекулы, лежат в более длинноволновой области. Кримм [73] сообщил о некоторых попытках применить более фундаментальные расчеты к наблюдаемым спектрам полимеров. [c.246]

Патат и Потчинков [40] определили число разветвлений, образующихся у ацетильной группы, посредством реакций омыления и повторного ацетилирования. Они использовали фотохимическое разложение азо-бмс-изобутироннтрила для инициирования полимеризации и определили влияние температуры, степени превращения и концентрации инициатора на степень разветвленности образующегося полимера. Элиас и Патат [41] получили фракции поливинилацетата с молекулярным весом в пределах 17 ООО—1 200 ООО и установили, что для этих фракций не существует различий в зависимостях характеристической вязкости от молекулярного веса или в их термодинамических свойствах. Это доказывает отсутствие различий в стенени разветвленности (если она существует) в зависимости от молекулярного веса. [c.253]

При омылении около 70% от общего количества ацетильных групп получается частично омыленный поливинилацетат, растворимый в воде. Для производства прочных волокон требуется поливиниловый снирт, содержащий менее 0,5% ацетильных групп. При наличии повышенного количества таких групп, так же как и небольшого числа разветвлений в макромолекуле поливинилового спирта, затрудняется кристаллизация полимера и ориентация макромолекул в процессе вытягивания, а тем самым и полученпе волокна с высокими механическими свойствами. [c.236]

В техническом продукте всегда имеется небольшое количество остаточных эфирных групп (1—5%). Однако в технике получают специальные полимеры с большим содержанием (20% и более) эфирных (ацетильных) групп. С увеличением количества эфирных групп значительно меняются свойства полимера и при 20% содержании таких групп он уже нерастворим в холодной, а при 50% — и в горячей воде. Такие полимеры, с содержанием 50—80 мол. % ацетильных групп, имеют преимущество перед поливиниловым спиртом в водостойкости и в то же время они значительно более прочны и теплостойки, чем поливинилацетат. Таким образом, иа основе продуктов омыления сложных поливиниловых эфиров можно получить как поливиниловый спирт, так и ряд полимеров с переменным количеством ацетатных и гидроксильных групп. Полимеры, содержащие заданное число боковых гидроксильных групп, наряду с другими группами, можно получать омылением сополимеров винилацетата с другими винильными соединениями, например, с хлористым винилом, акрилонитролом и др. [c.301]

В настоящее время едва ли надо говорить об огромном практическом значении серусодержащих органических соединений. Это очевидно. Пожалуй, стоит только напомнить, что подлинная революция в области химиотерапии была связана с открытием сульфаниламидных препаратов и что первым антибиотиком, завоевавшим мировое признание, был пенициллин, содержащий тиазолидиновое кольцо. Но отвлекаясь от все возрастающего применения серусодержащих веществ в анилинокрасочной промышленности, промышленности полимеров, медицине и т. д., следует все же отметить ту роль, которую они играют в жизнедеятельности организмов животных и растений. Среди биологически важных органических производных серы пальма первенства бесспорно принадлежит метионину в его активной форме (8-аденозилметио-нин), коферменту А и его 5-ацетильному производному. Первый из них принимает активное участие в процессах метилирования, в том числе в процессах образования адреналина и мелатонина. 5-Ацетильное производное коферментаЛ участвует в первых стадиях биосинтеза стероидов — превращении уксусной кислоты в мевалоновую. [c.5]

Ацетильные группы отщепляются от готового полимера с помощью мягкого гидролиза в водном аммиаке при комнатной температуре. В настоящее время разработаны некоторые еще более эффективные методы защиты боковых групп с помощью более сложных органических соединений. Однако мы их не будем касаться. При получении полипептидов, как во всякой реакции поликопденсации или полимеризации, мы должны различать реакции инициирования и реакции роста цепи полимера. Реакции обрыва цепей в данном случае можно избежать, и все цепи могут расти вплоть до полного исчерпания. мономера. При этом необходимо, чтобы полимерные цепи находились в растворе или в набухшем состоянии и концевая аминогруппа была доступна реакции с мономером. При достаточно эффективном инициаторе (например, не слишком слабом амине) степень полимеризации (средпечислен-ная) попросту равна числу молей прореагировавшего мономера, деленному на число молей инициатора. Это означает, что все молекулы инициатора вступают одновременно в реакцию с молекулами мономера и все цепи растут одновременно и без обрыва. При таких условиях константы скоростей инициирования и роста окажутся одпого порядка. Скорость роста цепи определяется реакционоснособпостью мономера. Реакционоспособность различных карбоксиангидридов чрезвычайно различна и сильно зависит от природы аминокислоты. При этом она относительно мало зависит от природы пептида, аминогруппа которого присоединяет к себе данное звено. [c.39]

От условий полимеризации и омыления зависят регулярность строения макромолекулярных цепей и число оставшихся ацетильных групп. Чем меньше в поливиниловом спирте неомыленных ацетильных групп и чем регулярнее строение макромолекул (например, меньше число гликолевых группировок), тем выше Тс и Гдл полимера, вязкость прядильного раствора, кратность вытягивания и прочность поливинилспиртовых волокон. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология