Фракционирование полимеров поливинилхлорида

В каждом из которых фракционирование проводили при разных температурах и на двух разных колонках [157]. Три точки, полученные при фракционировании поливинилхлорида в одном из растворителей, также ложатся довольно близко к изображенной на рисунке кривой. Много данных можно получить простым сравнением кривых элюирования полимера или сополимера из колонки при использовании двух разных растворителей. Часто между подобными кривыми наблюдается соответствие, которое свидетельствует о том, что различие растворителей не является определяющим в данном слу- [c.152]

Все перечисленные выще методы, за исключением седиментации в ультрацентрифуге, основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Однако в случае ПВХ растворимость обусловлена не только молекулярным весом, но и степенью регулярности, которая в свою очередь связана с кристалличностью. Это обстоятельство крайне осложняет определение молекулярно-весового распределения поливинилхлорида методами, основанными на фракционировании по растворимости, поскольку фракционирование происходит не только по молекулярным весам, но и по степени регулярности. [c.242]

Для выявления зависимости скорости дегидрохлорирования от концентрации концевых ненасыщенных групп в области температур от 200 до 250 °С были исследованы два ряда образцов, полученных фракционированием суспензионного поливинилхлорида 51сгоп 548РМ и полимера, приготовленного при низких степенях конверсии (4— 25%). Результаты измерений показали, что скорость отщепления хлористого водорода для образцов обоих типов возрастает с уменьшением молекулярного веса. Различие скоростей распада для фракций с разным молекулярным весом увеличивается с повышением температуры, при которой проводится разложение . [c.316]

Результаты фракционирования, проведенного методом Фухса со смесями растворителей хлороформ — петролейный эфир, показали, что полученный сополимер при вибрационном измельчении (система ПММА/ВХ) содержит блок- и привитые сополимеры наряду с непрореагировавщим полимером основы образования гомополимера поливинилхлорида не наблюдалось. Состав фракций сополимера обусловлен главным образом продолжительностью измельчения и температурой. [c.315]

Биер и Крамер [61 ] попытались использовать другой метод для определения степени разветвленности. Они исследовали зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для фракций поливинилхлорида, полученного методом эмульсионной полимеризации при проведении реакции до различных степеней превращения, и установили, что полимеры, полученные при высокой степени превращения, обладают при данном молекулярном весе более высокой вязкостью, чем следовало ожидать для разветвленного полимера. Они объяснили эти аномальные результаты затруднениями, встречающимися при фракционировании этого полимера. Эти авторы [62] попытались подтвердить результаты Котмана, восста- [c.257]

Распределение по молекулярным весам поливинилхлорида было изучено Окадо и Сато [268] фракционированием низкомолекулярных фракций полимера, которое показало, что интегральные дробные функции и весовая дробная функция одинаковы для низкомолекулярного и различны для высокомолекулярного поливинилхлорида. Данные о распределении молекулярных весов [c.278]

Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинилхлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. О большом влиянии макромолекул поливинилхлорида на их взаимную ориентацию и связанную с этим вязкость растворов указано в работе Арлмана, Бога и Кау-мау [275]. [c.279]

Независимо от указанных авторов Лангхаммер обнаружил способность термодиффузионной колонки осуществлять фракционирование макромо.пекул и в 1954 г. опубликовал серию посвященных этому эффекту работ [6]. В 1955 г. Лангхаммер [7] впервые описал применение каскада термодиффузионных колонок для фракционирования макромолекул, в котором содержимое верхней ячейки поступало в одну колонку, а содержимое нижней ячейки — в другую колонку. Полученные с помощью такого фракционирования данные можно было использовать для построения кривой распределения по молекулярным весам в образце полимера. В 1958 г. Гузман и Фато [8] независимо от Лангхаммера описали применение каскада термодиффузионных колонок, а также фракционирование с помощью этого каскада поливинилхлорида в циклогексанона . [c.160]

Для разделения влияния отдельных структурно-морфологических факторов и физических свойств порошкообразного ПВХ на кинетику набухания и температуру монолитизации, а также для нахождения количественной оценки этого влияния исследовалась взаимосвязь между Гр, Гм, с одной стороны, и пикнометрической плотностью в метаноле, числом монолитных зерен, гранулометрическим составом и плотностью утряски — с другой стороны. Это исследование [ПО, 194] проводилось на образцах, свойства которых изменялись путем размалывания, фракционирования по плотности и переосаждения, а также на большом числе образцов опытных и промышленных полимеров. Первый подход к выбору исследуемых образцов позволил оставить постоянными молекулярные свойства и химический состав образцов и изменять лишь строение зерен, а соответственно физические свойства порошка. Свойства исходных и обработанных образцов поливинилхлорида приведены в табл. 11.7. [c.109]

Молекулярно-весовое распределение (МВР) полимеров, в том числе и поливинилхлорида, определяется фракционированием, которое может осуществляться дробным осаждением или дробным растворением, путем осадительной хроматографии, турбидиметриче-ским титрованием и седиментацией в ультрацентрифуге. [c.241]

Обычно винилхлорид получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом в газовой фазе другой путь заключается в дегидрохлорировании 1,2-дихлорэтана [65. Производство мономера для американского поливинилхлорида марвинол описано Рюбензаалем [66] оно полностью соответствует методу получения винилхлорида в Германии для производства полимера игелит 167]. В обоих случаях эквимолярную смесь сухого хлористого водорода и ацетилена (первый в небольшом избытке) пропускают при атмосферном давлении через многотрубный реактор с активированным углем, пропитанным катализатором, например хлорной ртутью. Реакция сильно экзотермична, и поэтому реактор необходимо охлаждать водой температура реакции 100—200°, в зависимости от длительности работы катализатора. Винилхлорид конденсируют путем охлаждения, а непрореагировавшие реагенты отгоняют. Главные примеси—ацетилен, 1,1-дихлорэтан и ацетальдегид— удаляют фракционированием, получая очень чистый винилхлорид. Ацетилен следует удалять особенно тщательно, так как он является активным ингибитором полимеризации винилхлорида 168]. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. [c.67]