Морфологические структурные элемент

Сравнивая изменения структурно-морфологической организации полимера при переходе от неориентированного к предельно ориентированному состоянию, студент должен объяснить процессы, происходящие под влиянием внешнего силового поля, и оценить пространственное положение структурных элементов относительно внешнего силового поля. [c.118]

Сравнить структурно-морфологическую организацию полимера в зависимости от скорости охлаждения. Найти масштаб структурных элементов отдельно для каждого полимера. [c.119]

Широкое распространение для исследования структуры полимеров получил метод сколов . По этому методу образец полимера, охлажденный до температуры ниже температуры хрупкости, раскалывают, после чего с поверхности скола снимают реплику, которую и исследуют в электронном микроскопе. При этом предполагается, что при раскалывании полимера трещина распространяется по наиболее слабым местам, поэтому рельеф поверхности разрушения отражает морфологический характер структурных элементов. [c.175]

Существует несколько вариантов классификации цеолитов, предложенных Смитом [30], Фишером и Мейером [31, 32] и Бреком [33]. Вначале при классификации цеолитов исходили из пх морфологических свойств (см. гл. 1, разд. Ж). В дайной книге используется классификация, основанная на топологии каркаса цеолитов с известной структурой. Все цеолиты разделены на 7 групп, в каждую из которых входят структуры с одинаковым характером сочленения тетраэдров (А1, 31)04 в структурные элементы. Распределение 31—А1 при этом ие принимается во внимание. Примером двух простейших структурных элементов служат кольца из 4 и б тетраэдров, характерные для многих каркасных алюмосиликатов. Такие элементы структуры Мейер [32] назвал вторичными структурными единицами. (Первичными единицами, конечно, являются 3104 и АЮ4 тетраэдры.) Некоторые из этих единиц, вероятно, целиком включаются в кристалл в процессе его роста. Вторичные структурные единицы, предложенные Мейером (рис. 2.21, а), представляют собой характерные конфигурации из тетраэдров. Из таких многогранников, как, например, усеченный октаэдр, можно составить каркасы некоторых цеолитов. Несколько таких многогранников, входящих в цеолитные структуры, представлены на рис. 2.21, б. Эти структурные единицы похожи на фонарики с полостями в нут- [c.54]

Вследствие высокой жесткости цепей и сильного межмолеку-лярного взаимодействия целлюлоза имеет температуру плавления, лежащую значительно выше температуры ее термического распада и поэтому в отсутствие растворителей всегда находится в твердом агрегатном состоянии смешанного аморфно-кристаллического фибриллярного строения, характерного для большинства линейных полимеров. В физической структуре целлюлозы обычно выделяют два уровня надмолекулярный, имея под этим в виду особенности строения наиболее мелких по размеру структурных элементов— фибрилл, содержание упорядоченной (кристаллической) и аморфной части, а также морфологический, отражающий взаимное расположение фибрилл и строение самих волокон, т. е. их геометрическую форму, наличие слоистой структуры. Целлюлоза была первым объектом исследования, на примере которого познавались особенности структуры полимеров. Поэтому не удивительно, что для объяснения ее структурных особенностей предложено большое число моделей, превышающее несколько десятков, подробно рассмотренных в ряде обзоров [13, 14]. Тем не менее, ни одна из предложенных моделей не объясняет все экспериментальные факты, что обусловливает необходимость дальнейших исследований [15]. [c.19]

Морфологическое строение вискозных волокон определяется условиями их формования. Однако в большинстве случаев у волокон можно выделить три слоя кутикулу, оболочку и ядро. Кутикула представляет собой наиболее плотный, но очень тонкий слой (1,0—1,5 мкм), с трудом различимый в обычном микроскопе. Его образование связано с высокими степенями пересыщения на границе соприкосновения вискозы с осадительной ванной, что соответствует спинодальному механизму осаждения ксаитогената. Следующие слои — оболочка и ядро — образуются при меньших перепадах концентрации осадителя и характеризуются увеличивающимися размерами структурных элементов по мере приближения к оси волокна. [c.23]

Изложенный подход показывает, что объективно трудно выработать критерии для систематизации морфологических структур в аморфных полимерах. Это связано прежде всего с тем, что наряду с описанием морфологии структурных образований необходимо учитывать подвижность соответствующих структурных элементов [90, с. 47] и классифицировать их по стабильности. [c.50]

Морфологическое (структурное) описание должно дать представление о строении системы, ее членение на элементы, их классификацию и взаимосвязи. Изучение морфологии начинается с элементного состава. Под элементом понимается подсистема, внутрь которой описание не [c.37]

Системные представления характеризуются двумя основными свойствами полнотой и независимостью. Под полнотой системных представлений понимается полнота охвата изучаемых вопросов со всех точек зрения (системных аспектов), необходимых для всестороннего целенаправленного исследования объекта. Полный набор системных представлений не содержит независимых дополнительных представлений. Системные представления независимы по отношению друг к другу, когда любой структурный элемент одного системного представления объекта может быть рассмотрен, в принципе, как самостоятельная единица в других системных представлениях, если только крупность соответствующей единицы позволяет провести такой анализ. Таким образом, полнота и независимость системных представлений позволяют говорить о некотором функциональном пространстве изучаемой системы — пространстве системных представлений. В каждом системном представлении объекта должно быть морфологическое, функциональное и информационное описание. Построение единого морфо-функционально-информационного описания системы, отображающего устройство, деятельность, способ развития и сущность взаимодействия со средой является проблемой каждого системного исследования. [c.39]

Еще более глубокими структурными особенностями строения полимеров обусловлено существование периодичности, разрешаемой на электронно-микроскопическом уровне [2—4J, которая связана с размером структурных элементов порядка 150—230 А. В обоих случаях речь идет прежде всего о периодичности морфологического характера, не связанной с автоколебательным режимом деформирования. Сюда же относится и возникновение периодичности под определенным углом к направлению растяжения [7] вследствие пластического скольжения по направлению действия максимальных касательных напряжений. Все эти эффекты, хотя и приводят к появлению периодичности, но они развиваются одновременно по всему образцу, не связаны с автоколебаниями при растяжении и, таким образом, носят принципиально иной характер, чем периодические колебания, изученные в данной работе. [c.365]

Описание всех уровней НМС не будет полным, если наряду с морфологическими характеристиками не учитываются подвижность и время жизни (кинетическая стабильность) соответствующих структурных элементов. [c.9]

Таким образом, проведенные в последние годы исследования привели к установлению факта существования в полимерах широкого набора дискретных надмолекулярных стр уктур. Изучение внутренней структуры простейших морфологических форм позволило установить принцип упаковки макромолекул в кристаллах. Эти результаты дали возможность предложить современную. модель кристаллического полимера в виде однофазной модели дефектного кристалла. В соответствии с этой моделью, при нахождении корреляций между свойствами и структурой полимерного материала необходимо принимать во внимание такие структурные параметры, как размеры кристаллических структур, форму и раз-.меры элементарных структурных элементов и характер их упаковки. Поэтому для кристаллических поли.меров, так же как и для традиционных материалов на основе низномол вкулярных соединений, одной из первостепенных задач становится задача нахождения методов количественного описания с помощью этих параметров надмолекулярной организации материала. [c.50]

Четкое проявление надмолекулярных структур, закладываемых предысторией покрытий (в растворе, расплаве), а также в процессе их формирования, наблюдается уже в начальной стадии старения покрытий. При этом образуются новые структурные элементы, имеющие тенденцию к расположению в определенном порядке. Последующее старение покрытия приводит к агрегированию структурных элементов и образованию более сложных морфологических форм. [c.83]

Было найдено также, что ири неизменной микроструктуре полимерного материала, размеры вторичных зерен сильно зависят от температуры термообработки (прессования), т. е. от предыстории расплава. Образцы поли-. -фенилен-изофталамида, спрессованные при 260—270, 300 и 320—330 °С, имеют микроструктуру, изображенную на рис. 11.39, а, б, в, соответственно. Для кристаллических полимеров влияние предыстории расплава на морфологию полимеров известно [78], оно связывается с различными механизмами зародышеобразования и. проявляется в изменении размеров кристаллических структур (сферолитов). В этом отношении поведение вторичных структурных элементов поли-ж-фениленизофталамида в аморфном состоянии при различных температурах прессования аналогично поведению ранее описанных кристаллических структур. Это подтверждает высказанное выше предположение о природе наблюдаемых морфологических структур образцов на основе аморфного поли-ж-фениленизофталамида. [c.97]

Наиболее широко используются бинарные полимерные системы, которые представляют собой дисперсию полимера в полимере. Однозначно определить, какой из них является дисперсной фазой, а какой — дисперсионной средой, удается не всегда. Количественное преобладание в смеси одного из полимеров еще не позволяет считать, что он образует непрерывную фазу. В зависимости от количественного содержания компонентов бинарные полимерные системы условно разделяют на две группы. Первую образуют смеси, в которых один из полимеров, находясь в малом количестве, играет роль л( ирующей добавки, вторую — смеси с соизмеримым содержанием компонентов. Лимитирующим критерием, ниже которого затруднительно выявить возникающую фазу второго компонента, может служить наименьший размер структурных элементов, фиксируемых при морфологическом анализе системы. С этой точки зрения при фазовой оценке бинарной полимерной системы могут быть выделены область [c.20]

По-видимому, реакционноспособные промежуточные образования, распределенные в объеме вещества по закону случая, реагируют, давая межмолекулярные поперечные связи, уже далеко не случайным образом, а избирательно, в зависимости от морфологических особенностей данной полимерной системы, что и предопределяет неслучайное распределение поперечных связей в веществе. Более того, существенные различия в плотности упорядоченных и неупорядоченных областей полимера, а также значительные конформационные различия и взаимное расположение молекулярных цепей и структурных элементов должны влиять на многие процессы, играющие первостепенную роль в реализации конечных радиационно-химических превращений, например на ре- [c.54]

Ламеллярный кристаллит является простейшим структурным элементом различные сочетания кристаллитов образуют разнообразные морфологические формы. [c.67]

Особенности их морфологического строения были выявлены при электронно-микроскопическом исследовании покрытий. Оказалось, что надмолекулярная структура, возникающая около частиц активного наполнителя, имеет сложное строение и отличается различной послойной упаковкой структурных элементов -в сферах, расположенных на различном расстоянии от центра частиц (рис. 1.23). Размер таких слоев около частиц рутила составляет около 4 мкм и на порядок превышает диаметр частиц рутила, являющихся центрами структурообразования. [c.42]

Приведенные данные показывают, что основным морфологическим типом структуры вискозного студня является сетка из структурных элементов надмолекулярного уровня. [c.111]

Морфологическое изучение почвенных водопрочных агрегатов проводилось при помощи поляризационного микроскопа при малых увеличениях. Агрегаты каждой фракции брали на часовое стекло диаметром около 3 см и просматривали в больших количествах, чтобы составить общее представление о характере поверхности структурных элементов каждой фракции. Агрегаты фракции крупнее 5 мм просматривали отдельными участками под микроскопом, а в целом — при помощи бинокулярной лупы. [c.32]

Рассмотрение областей применения методов, основанных на явлениях дифракции электронов и используемых для изучения структуры полимеров, выявило их преимущества по сравнению с рентгенографическим анализом, что объясняется возможностью комбинирования чисто дифракционных методов с электронно-микроскопическим наблюдением дифрагирующих структурных элементов (фибриллы, пластины и т. п.). Именно таким путем можно установить определенную взаимосвязь между морфологическим типом структуры и ее кристаллографическими характеристиками. С другой стороны, дифракционные эффекты могут играть чрезвычайно важную роль при интерпретации результатов электронно-микроскопических исследований. Часто на электронно-микроскопических снимках, помимо обычной контрастности, обусловленной различием в толщине или в плотности образца, наблюдается появление дополнительного контраста, вызванного дифракцией электронов от плоскостей кристаллической решетки [5, 46]. Контраст, обусловленный такого рода дифракцией электронов, получил название бахрома Брэгга (рис. 153). [c.254]

Как уже было сказано выше, продолжительность растворения определяется скоростью диффузии растворителя в глубь гранулы. Однако эта скорость зависит не только от морфологической особенности полимера, но и от его тонкой структуры, которая, в свою очередь, определяется составом сополимера и плотностью его упаковки на молекулярном уровне. Введение в макромолекулу полимера небольшого числа звеньев другого мономера (4—6%) значительно разрыхляет его структуру и облегчает проникновение растворителя в наиболее плотные структурные элементы полимера. При нагревании исходного полимера до температур выше температуры стеклования (80 °С) структура полимера значительно уплотняется, и это замедляет растворение. Поэтому всякий предварительный нагрев полимера замедляет процесс растворения. Сильный прогрев полимера в присутствии воздуха (и особенно щелочей) приводит к резкому ухудшению и даже полной нерастворимости полимера вследствие происходящих химических превращений. [c.57]

Таким образом, калориметрические изотермы свидетельствуют о развитии в процессе кристаллизации плоских структурных элементов, а дилатометрические—об одновременном развитии сферолитов. По-видимому, это расхождение имеет физический смысл, являясь отражением морфологических особенностей кристаллических полимеров кинетика выделения тепла в процессе кристаллизации указывает на образование ламелярных кристаллитов, а кинетика изменения объема, включающая и упаковку кристаллитов в сферо- [c.107]

Внутреннее пространство клетки занято протоплазмой, которая представляет собой весьма сложную в химическом и морфологическом отношении систему, содержащую огромное количество различных видов структур. Структуры погружены в основное вещество протоплазмы, называемое цитоплазмой или гиалоплазмой (иногда — матриксом). Как протоплазма в целом, так и каждый из содержащихся в ней структурных элементов, окру- [c.21]

Комплекс Гольджи — мембранное образование, которое морфологически связано и с эндоплазматической сетью, и с нуклеолеммой. Он участвует в выводе вредных веществ из клетки, обеспечивает транспорт веществ между другими структурными элементами и участвует в образовании новых структурных элементов, например мезосом. В них локализуются ферменты, катализирующие разрушение биополимеров. [c.18]

Подразделение типов месторождений на классы производится на основании характеристики строения структурных элементов, которыми выражены месторождения, причем в одних типах этот признак является морфологическим в других — генетическим, а чаще — морфогенетическим, т.е. морфология ловушки и(или) залежи определяется генезисом того или иного структурного элемента. С практической точки зрения целесообразно выделить в качестве класса месторождений их совокупность, отличающуюся от всех остальных месторождений одинаковыми чертами строения и определяемым этими чертами типичным комплексом ловущек. [c.323]

Описанные методики позволяют проанализировать структуру вулканизатов на молекулярном уровне, исходя из представления о процессе вулканизации, как совокупности гомогенных реакций в морфологически изотропных системах. Однако, в ряде работ [53—55] вулканизация рассматривается как гетерогенная реакция, протекающая в первую очередь на поверхности раздела структурных элементов. Это долж но [c.96]

Пластические деформации кристаллических полимеров, в частности полиэтилена, очень интенсивно исследовались с точки зрения изучения морфологических превращений, происходящих в материале при больших деформациях. Значительный вклад в выяснение этой проблемы связан с работами Келлера с соавторами, Петерлина, Гайла и других [61—63]. В настоящее время вполне очевидно, что по мере увеличения пластических деформаций на различныхморфологических уровнях совершаются коренные структурные превращения, приводящие к переходу от сферолитного к фибриллярному строению материала. Процессы молекулярной переориентации оказываются очень далекими от афинности или псевдоафинности и включают как один из структурных элементов двойникование . При этом кажется весьма удивительным, что для понимания особенностей поведения полимерных материалов оказываются применимыми представления об анизотропии среды как континуума, хотя эти представления должны были бы существенно модифицироваться с учетом реальной структуры полимера. [c.301]

Морфология редкосшитых полимеров мало отличается от таковой для линейных полимеров [152—162]. В редкосшитых сетчатых полимерах могут быть реализованы все морфологические структуры (глобулы, сферолиты, кристаллиты, фибриллы и т. п.), характерные для линейных полимеров. Однако по мере увеличения концентрации узлов сетки наблюдаются прогрессирующие затруднения для образования хорошо упакованных морфологических структур с высокой степенью упорядоченности межузловых цепей, так что в конечном счете для густосетчатых полимеров (концентрация узлов, сетки 102 узлов см ) подобные структуры вырождаются вовсе и фундаментальным структурным элементом для густосетчатых полимеров являются исключительно глобулы [152, 153, 162—165]. Все попытки изменения характера морфологической структуры таких полимеров за счет широкого варьирования химического строения исходных реагентов — олигомеров и отверждающих агентов, за счет изменения условий образования полимера или воздействия на уже сформированный полимер тепловых и механических полей не приводят к изменению морфологии густосетчатого полимера во-всех случаях она остается глобулярной, варьируют в некоторой степени лишь размеры глобул. [c.150]

Метод травления был использован для получения общей морфологической характеристики микросферолитной структуры полиэтиленсебацината Удалось выделить отдельные структурные элементы сферолита, имеющие ленточновинтообразную форму. Проведено рентгенографическое исследование кристаллической структуры волокон и каучукоподобных образцов по- [c.207]

Прежде всего условимся различать полимерные материалы с сильными и слабыми взаимодействиями. Именно в первых доминируют только что рассмотренные надмолекулярные морфологические факторы, поскольку подвижность цепочек в целом и отдельных их звеньев существенно ограничена. И все же, если молекулярновесовое распределение таково, что в системе преобладают короткие цепочки, то из них трудно построить прочные структурные элементы и, что еще важнее, взаимодействие между уже образовавшимися структурными элементами будет очень слабым, так как оно должно осуществляться посредством достаточно длинных цепей, одновременно входящих в состав нескольких структурных элементов. [c.7]

По микрофотографиям определяют увеличение (масштаб) по методике, описанной в работе 7.3, и определяют размеры структурных элементов для каждого полимера. Затем сравнивают структурно-морфологическую организацию полимера при различных скоростях о.члаждения. [c.152]

Поскольку достигаемое при переработке морфологическое состояние полимерных объектов является результатом конкуренции между кинетическими факторами, с одной стороны, и требованиями термодинамического равновесия, с другой, это означает, что с кинетических позиций скорость процесса структурообразования должна быть мала, а равновесная полимерная фаза (на основе представлений о фазовых равновесиях и системах) должна иметь малый объем, т. е. в процессе образования полимерная фаза должна выжать из себя большую часть растворителя и осадителя. Как показывают практика формования волокон и теоретический анализ процесса перевода полимера из раствора в отвержденное состояние с помощью осадителей, осуществить подобный процесс нелегко. В ваннах с малой осаждающей способностью, в которых структурообразование протекает с малой скоростью, часто образуется высокопористый (в неориентированном состоянии) продукт при этом нередко происходит глобулизация структурных элементов полимерной фазы, что приводит к получению изделий с малой прочностью. Применение ванн с высокой осаждающей способностью, как правило, приводит к образованию продуктов с ма-крогетерогенной структурой. Для некоторых полимерных систем, используемых при получении ВПС, наиболее целесообразно применение глицерина. Эффективность его действия проявляется в тех случаях, когда глицерин оказывается сильным оса- [c.140]

Мы должны сейчас перейти к задаче, имеющей фундаменталы ное значение, а именно — к материализации точечных конфигураций, т. е. к замене точек теми частицами, которые являются структурными элементами для химии. Речь идет о частицах атомной величины, свойства которых химия старается возможно проще охарактеризовать и систематизировать. Происхождение этих свойств изучается в атомной физике. Однако оказалось, что на основании имеющегося огромного экспериментального материала, до некоторой степени эмпирического, химия может настолько просто объяснить некоторые явления, исходя из простых концепций, что не всегда требуется прибегать к причинам , основанным на строении атома,часто выявляемым лишь впоследствии. Хотя вопросы, рассматриваемые чисто морфологически, представляют большой интерес, но в дальнейшем мы намеренно отказываемся изучать их более глубоко под другим углом зрения (например, квантовой механики). Стереохимия в пе >-вую очередь рассматривает пространственное расположение атомов, образующих объединения. При этом предполагается знакомство с атомной физикой и делается попытка обойтись с помопр>ю простой системы понятий без подробных объяснений их с точки зрения физики атома, так как основным предметом стереохимии является систематическое изучение всего многообразия атомных объединений. [c.168]

В последующие годы гипотеза ССМ получила дальнейшую конкретизацию и уточнение. Привалко и Липатов ввели представление о существовании в расплавах гибкоцепных полимеров флук-туанионной структурной сетки, узлами которой являются участки упорядоченного расположения сегментов в виде ССМ. Основными структурными элементами модели бахромчатомицеллярных зерен из сложных цепей , предложенной Дж. Йе для стеклообразных полимеров (рис. I. 1,0), являются упорядоченные области в виде зерен размерами (50—200)ХЮ" ° м, образованных ССМ, и неупорядоченные участки между зернами, в пределах которых фрагменты макромолекул находятся в конформации статистического клубка. Сходные представления относительно микрогетерогенности строения твердых аморфных полимеров были высказаны в работах Аржакова, Бакеева и Кабанова, в которых с современных позиций последовательно проводится идея о том, что основной морфологической единицей аморфного полимера является фибрилла, состоящая, однако, не из ММП, а из доменов ССМ, которые соединены между собой проходными цепями (рис. I. , е). [c.33]

Согласно рассмотренным результатам, многообразные морфологические формы надмолекулярных образований кристаллизующихся полимеров представляют собой различные виды агрегации первичных структурных элементов — ламелярных кристаллов, состоящих из макромолекул в складчатой конформации. На торцевых гранях монокрисгаллов, выращенных из разбавленного раствора, и в меж-кристаллитном пространстве блочных образцов, полученных кристаллизацией из расплава, сосредоточены специфические для гибкоцепных полимеров дефекты молекулярной упаковки в виде петель или межламелярных проходных молекул, наличие которых создает принципиальные трудности в получении бездефектных кристаллов (т. е. достижения 100 %-й кристалличности). [c.168]

Прямая экспериментальная проверка соотношений (VIU. 14) — (VIII. 16) путем исследования роста ламелярных КСЦ при различных переохлаждениях связана с очевидными методическими трудностями. Учитывая, однако, что КСЦ представляют собой первичные структурные элементы, из которых состоят более сложные морфологические образования (см. гл. V), можно утверждать, что анализ температурной зависимости скорости G сферолитной или блочной кристаллизации полимеров из расплава в рамках аналогичных соотношений позволит получить информацию об энергетике поверхностного зародышеобразования, описанного в предыдущем разделе. Этот вывод подтверждается, например, результатами параллельного исследования скорости роста ламелей и сферолитов в расплаве изотактнческого полистирола [313]. [c.206]

Кемпф показал, что при помощи обычного и электронного микроскопов можно наблюдать (рис. 8—12) морфологические структуры кристаллического поликарбоната на основе бисфенола А в виде элементарных (ленты, фибриллы) и более сложных структурных элементов. [c.147]

Морфологическое строение ПТФЭ, исследованное методом электронной микроскопии [41], подтверждает представления о высокой линейности и пространственной регулярности макромолекул полимера. Наиболее характерными структурными элементами в изученных образцах полимера являлись анизотропные длинноструктурированные ленты [42], и лишь при быстром охлаждении расплавленного образца наблюдалось образование сферолитов [43]. Плотность ПТФЭ при изменении кристалличности от О до 100% меняется соответственно от 2,00 0,04 до 2,304 0,06 г/см . [c.457]