Полиметакрилаты растворимость и молекулярный вес

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Раствор полиметакрилата (30—35%) в масле ИС-12 (ГОСТ 8675—62) молекулярный вес 100%-ного полиметакрилата 12 000—17 000 внешний вид—прозрачная жидкость от светло-желтого до красно-коричневого цвета вязкость кинематическая 1100— 1800 сСт при 50 °С растворимость в масле—полная механических примесей не более 0,1 % [c.42]

Молекулы полимера находятся в растворе в виде клубка или извитой цепи, набухшей в углеводородном растворителе. Объем этого клубка и определяет загущающую способность или степень повышения вязкости полимеров. Загущающее действие одиночной молекулы прямо пропорционально третьей степени ее гидродинамического радиуса [ 114]. Извитая цепь полимера, подобно запутанному клубку пряжи, в известной степени препятствует течению растворителя в ближайших зонах 1168] чем больше такой клубок, тем больше затруднена текучесть. Объем молекулы полимера в растворе зависит от двух факторов молекулярного веса полимера и его растворимости. Объем молекулы полимера увеличивается с повышением молекулярного веса. Поэтому загущающая способность присадки увеличивается с возрастанием молекулярного веса в области низких концентраций она обычно пропорциональна молекулярному весу в степени 0,5—0,8 [115]. Растворимссть, а веще большей степени увеличение объема молекул полимера и его загущающая способность, зависят от химического -состава масел [116]. Так, молекула полиизобутилена, являющегося по своей природе чистым углеводородом, набухает значительно сильнее, чем молекула полиметакрилата, которая содержит группу сложного эфира, снижающую маслорастворимость. Поэтому прн одинаковом молекулярном весе загущающая способность первого значительно больше, чем второго. Влияние маслорастворимости и молекулярного веса на загущающую способность обеих этих присадок показано на рис. 2. [c.35]

Так как к этим жидкостям добавляют большое количество полиэтил енгликолей весьма высокого молекулярного веса, что обеспечивает требуемую вязкость раствора, стоимость предлагаемого заменителя турбинного масла значительно увеличивается. Поэтому в качестве загустителя испытывали также пальмитат и полиметакрилаты калия. Пальмитат калия, как установлено, растворим в гликольных жидкостях весьма ограниченно. При нагревании растворимость его увеличивается, но при охлаждении раствора загуститель вновь выделяется из него в виде мелкодисперсного осадка. Вследствие этого пальмитат калия не нашел широкого применения. В то же время установлено, что при одновременном добавлении пальмитата калия и полиэтиленгликоля вязкость смеси увеличивается значительно больше, чем от каждого загустителя в отдельности. Так, смесь из 51% гликоля, 24% воды и 20% загустителя имеет вязкость 11 мм /с при 50 °С, тогда как для смеси из 44,8% гликоля, 4,86% полигликоля, 48,6% воды и 1,6% пальмитата калия ее значение составляет 26,7 мм /с при той же температуре. Добавление же только 1,6% пальмитата калия к полигли-кольной жидкости практически не сказывается на вязкости жидкости. Весьма вероятно, что введение пальмитата калия вызывает желатинизацию раствора полиэтиленгликоля, а возникающие агломераты молекул сильно увеличивают его вязкость. Следовательно, это повышение обусловлено появлением структурной вязкости, значение которой весьма неопределенно и непостоянно и не может, конечно, служить критерием при получении масел, для которых этот показатель должен быть постоянен. Последнее препятствует использованию водосодержащих гликолей в качестве огнестойких заменителей турбинных масел, так как может нарушить нормальную работу систем смазки и регулирования турбогенераторов. [c.22]

Эфиры полиметакриловой кислоты. Молекулярные массы обычных товарных полиметакрилатов (акрилоид, плексол, карбакрил, вископлекс) находятся в пределах 15 ООО—25 ООО. Свойства гомо-или сополимеров различных алкилметакрилатов изменяются в зависимости от длины цепи спирта и степени полимеризации. Благодаря наличию полярной эфирной группы спиртовый радикал оказывает определяющее влияние на растворимость в углеводородных маслах. Например, полимеры метилового эфира метакри-ловой кислоты нерастворимы в минеральном масле, тогда как октиловый эфир очень хорошо растворяется. Полиметакрилаты обладают хорошей окислительной стабильностью, так как они, аналогично полиизобутенам, не содержат третичных атомов водо- [c.201]

Физические свойства полимеров и степень их полимеризации зависят от условий процесса. Так, при полимеризации метилметакрилата в растворе в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора на молекулярный вес полимера оказывает влияние концентрация мономера [2208]. Другим важным фактором, влияющим на степень полимеризации, является температура. От степени полимеризации зависит растворимость полимера. Полученные обычным способом полимеры имеют средний молекулярный вес от 100 ООО до 175 ООО. Они представляют собой светлые твердые массы, похожие по внешнему виду на стекло, однако отличающиеся от последнего своими замечательными механическими свойствами, главным образом прочностью и неспособностью к растрескиванию.. Эти массы очень легко поддаются обработке. По способности пропускать ультрафиолетовые лучи опи превосходят обычное стекло, однако уступают в этом отношении кварцевому стеклу. Полимеры растворяются в органических растворителях, например в ароматических и галогенозамещенных углеводородах, в эфирах, в уксусной кислоте и т. п., образуя вязкие растворы, однако они нерастворимы в воде, малорастворимы в глицерине или гликоле полиакрилаты, полученные фотонолимери-зацией, абсолютно нерастворимы даже в органических растворителях. Химически активные вещества относительно легко разрушают полиакрилаты и полиметакрилаты [2243], которые, например, гидролизуются кислотами и п елочами при повышенной температуре [2142, 2243]. При нагревании до 300° полиакрилаты разлагаются на димеры и тримеры, тогда как полиметакрилаты деполимеризуются до мономера (см. стр. 436). Исходя из способности полиметакрилатов легко деполимеризоваться, Штаудингер припистл-вает им линейную структуру [2105]. [c.460]

Раствор полиметакрилата (60—70%) в масле МС-6 (ГОСТ 11552—65) молекулярный вес 100%-ного полиметакрилата 2700—3700 внешний вид— прозрачная жидкость от светло-желтого до красно-кор,ичневого цвета вязкость кинематическая 120—240 сСт при 100 °С растворимость в масле— полная механических примесей не более 0,1% [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология