Полиметакриловая кислота, эфир

Полиакриловая и полиметакриловая кислоты. Полиакриловая, полиметакриловая кислота и их эфиры получают путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами. [c.316]

Подробно изучены свойства растворов полиметакриловой кислоты и ее эфиров. Эмпирические уравнения [c.390]

Наиболее важными представителями полимеров этого класса являются полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота и их эфиры, главным образом метиловые. [c.316]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Омыление сложных эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот. Эфиры полиакриловой кислоты и низших алифатических спиртов омыляют щелочами. В некоторых случаях при этом протекает также и реакция деструкции [27, 28]. В водной среде гидролиз эмульсионных полимеров протекает довольно легко в гетерогенной среде (латекс). С повышением длины спиртового остатка омыление эфиров акриловой кислоты затрудняется. [c.53]

Методика работы. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и термометром, загружают 25,8 г полиметакриловой кислоты, приливают 100 мл диметилформамида и растворяют полимер при перемешивании и нагревании (до 70 °С). Затем добавляют 34 г капролактама, растворяют при перемешивании, повышают температуру до кипения диметилформамида (153 °С) и выдерживают при этой температуре 8—10 ч. В ходе процесса отбирают несколько проб реакционной смеси первую — после растворения компонентов, следующие через 30 мин, 1, 2, 4, 6, 8 и 10 ч после достижения температуры кипения. Пробы отбирают стеклянной трубочкой с нанесенной на нее риской, обозначающей объем. Для очистки проб полимер сначала осаждают 5—10%-ной соляной кислотой, тщательно промывают водой и снова переосаждают. Первые пробы (2—3) растворяют в опирте и осаждают диэтиловым эфиром, остальные растворяют в диметилформамиде и осаждают водой. Полимеры подсушивают сначала на воздухе, а затем в вакуум-су-шильном шкафу до постоянной массы при 50—60 °С. [c.97]

Эфиры полиакриловой и полиметакриловой кислоты [c.69]

Эфиры полиметакриловой кислоты [c.144]

ГИДРОЛИЗ ЭФИРОВ ПОЛИМЕТАКРИЛОВОЙ кислоты [c.186]

Далее, скорость гидролиза полиметакрилатов существенным образом зависит от конфигурации цепи [3] (см. также гл. I), и количественное исследование кинетики гидролиза образцов различной микроструктуры позволяет оценить вклад конфигурационных эффектов в специфику процесса. Заметим также, что гидролиз полиметакрилатов протекает без изменения стереохимической конфигурации цепи [4, 5] именно поэтому эфиры полиметакриловой кислоты являются подходящим объектом для изучения как эффекта соседа, так и конфигурационного эффекта (при изменении конфигурации цепи в ходе реакции, как это наблюдали, например, для гидролиза изотактического полиакрилонитрила [6], было бы крайне трудно количественно интерпретировать экспериментальные данные). [c.186]

При гидролизе стереорегулярных эфиров полиметакриловой кислоты в системе пиридин — вода были обнаружены - ускоряющие эффекты соседних звеньев. [c.196]

Таблица VI.2. Индивидуальные константы скорости гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты

Необходимым и достаточным критерием реализации в условиях опытов принятой модели полимераналогичного превращения с эффектом соседа является, очевидно, согласие между кинетическими данными и результатами исследования распределения звеньев или композиционной неоднородности. Такое согласие с данными по распределению звеньев, полученными методом ЯМР, было обнаружено, как об этом уже говорилось выше, для гидролиза синдиотактических сополимеров ММА—МАК в 0,2М КОН и в системе пиридин—вода, а также для гидролиза изо- и синдиотактического полиметилметакрилата в условиях получения моделей со случайным распределением звеньев. Заметим, что хорошее согласие экспериментальных данных по распределению звеньев, полученных с помощью ЯМР-спектроскопии, и расчетных величин, полученных на основе значений констант ko, k и k , найденных кинетическим методом [22], является само по себе подтверждением корректности выведенных теоретических соотношений (см. гл. III), связывающих параметры распределения с индивидуальными константами скорости реакции. Сопоставление кинетических данных с данными по распределению звеньев или по композиционной неоднородности продуктов реакции в остальных случаях является, очевидно, ближайшей (и весьма трудной) задачей исследования гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты. [c.204]

Изложенный в этом разделе материал показывает, что по найденным значениям индивидуальных констант можно судить о таких существенных чертах механизма-гидролиза, как влияние среды, природы соседних звеньев, стереохимической конфигурации цепи, а также конформационных факторов, на реакционную способность эфиров полиметакриловой кислоты. [c.204]

I. Как уже было указано, деполимеризация высокомолекулярных соединений часто происходит при нагревании до высокой температуры Из некоторых полимеров (например, эфиров полиметакриловой кислоты при 200° снова образуется исходный мономер в других случаях (на пример, полиэтилен) происходит беспорядочный разрыв цепей или от щепляются продукты разложения (уксусная кислота из поливинилаце тата, НС1 из поливинилхлорида и т. д.). [c.949]

Полиметакриловая кислота и ее эфиры Полиметакриламид Бутилкаучук [c.274]

Растворимость полимеров в полярных растворителях значительно повышается при замене менее полярных групп более полярными. Так, при гидролизе полиакрилонитрила, поливинил ацетата, эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот (в том числе в форме волокон и пленок) резко повышается водорастворимость образцов. [c.8]

Характерной реакцией на полиакри.ловую и полиметакриловую кислоты может служить взаимодействие и.к с фениллитисм. При смешении раствора полимера в тетрагидрофуране и раствора фе-ниллития в диэтиловом эфире и последующем гидролизе водо11 )бразуется п о. /i и и и н и. i д и ф е и и. ч к а i) б п п о. и " [c.330]

Полимеризация в блоке—значительно более трудный процесс, так как сложно полупить физически однородный полимер (например, блоки метилового эфира полиметакриловой кислоты, применяемые в качестве органического стекла). В данном случае непреме [кым условием является соблюдение во время реакции строгого режима роста температуры. [c.786]

Увеличен1 е размеров боковых групп в цепных молекулах до определенного предела способствует повышению газопроницаемости полимеров. Было показано что увеличение размеров кислотного остатка в сложных эфирах целлюлозы, в частности для пленок из ацетата, пропионата, бутирата и стеарата целлюлозы, сопровождается повышением коэффициентов проницаемости и диффузии газов. Аналогичное увеличение влагепрони-цаемости пленок на основе эфиров полиметакриловой кислоты (полиметилметакрилат—150, полиэтилметакри-лат— 1580, полибутилметакрилат— 1790 г/100 м7ч) наблюдал Морган 2 . [c.69]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Из полиэлектролитов анионного типа наибольшее практическое применение нашли натриевые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот и сополимеры малеинового ангидрида с винилацетатом, метилвини-ловым и другими простыми виниловыми эфирами [390]. Сульфированием полистирола получают водорастворимый катионит — полистиролсульфокислоту. К группе анионных полпэлектролитов условно можно отнести и полиакриламидные флокулянты, которые представляют собой частично гидролизованные полиакриламиды, содержащие от 0,8 до 30% карбоксильных групп. [c.159]

Это, безусловно, является общим правилом для алкилацетатов, алкилхло-ридов и алкилбромидов. Температура, при которой распад происходит с измеримой скоростью, близка к 500 для эфиров первичных спиртов и 450° для эфиров вторичных спиртов эфиры третичных спиртов распадаются при температуре ниже 300°. Если бы эфиры полиметакриловой кислоты были стабильны при этих температурах, они вели бы себя аналогично. Однако большинство из них легко распадается до мономера при 250°, так что преи-мущественное образование олефинов можно ожидать только в случае эфи-ров третичных спиртов, что и наблюдается в действительности. [c.17]

В последние годы получен также ряд образцов так называемых привитых крахмалов. В этих соединениях к основной цепи, хребту крахмала, состоящего из колец а-глюкозы, привиты синтетические полимеры (полиакриламид, полиакриловая кислота, эфиры полиметакриловой кислоты и др.), образующие боковые цепи полиэлектролита. Они получаются полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии крахмала, причем содержание привитых компонентов в конечном продукте может достигать 50 %. Молекулярная масса синтетической боковой цепи достигает нескольких десятков тысяч. Как правило, стоимость привитых крахмалов выше, чем обычных. В ряде случаев они являются довольно эффективными флокулянтами, применяемыми в рудообогащении для обезвоживания слабокислых пульп [119]. [c.119]

Наиболее широко используются реакции превращения эфиров полиметакриловой кислоты, анализ стереоизомерии которых непосредственно по спектрам ПМР невозможен из-за наложения алкильных сигналов эфирной группы на сигналы протонов цепи, несущие информацию о стереоизомерии. Исходный эфир гидролизуют в среде Н1 [85], а получающуюся в результате гидролиза поли-метакриловую кислоту превращают в полиметилметакрилат метилированием с помощью диазометана [86]. В частности, применяя такой подход к продуктам радикальной полимеризации ряда н-ал-килметакрилатов от метилметакрилата до н-гексадецилметакрила-та включительно, показано [74, 75], что стереоизомерия цепей ра- [c.144]

Так, для интерпретации ускоряющего эффекта прореагировавших соседних звеньев в реакции гидролиза эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот неоднократно привлекали данные по гидролизу моноэфиров дикарбоновых кислот. Оказалось, однако, что наблюдаемый на моделях ускоряющий эффект в сильной степени зависит от строения моноэфира. Например, соотношение констант скоростей гидролиза монофениловых эфиров янтарной и глу-таровой кислот составляет 160 1 [41], а для соединений [c.173]

Как объект исследования эффекта соседних звеньев гидролиз эфиров полиметакриловой кислоты представляет чрезвычайный интерес. Прежде всего, характер влияния карбоксильных групп на скорость гидролиза соседних эфирных звеньев резко зависит от условий эксперимента наблюдались как значительные ускоряющие, так и замедляющие эффекты прореагировавщих звеньев [1, [c.186]

Грасси и Мак-Келлум установили также, что все нолиметакрилаты, которые они исследовали, включая и поли-/п/)ет-бутилметакрилат, полностью превращаются в соответствующие летучие мономеры при освещении их ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 2537 А и температуре 170°. Эти результаты привели авторов к выводу, что термическая деполимеризация с образованием мономера является, вероятно, общей реакцией распада всех эфиров нояиметакриловой кислоты. По мере увеличения размеров алкильного радикала в ряду первичных алкиловых эфиров и особенно нри переходе ко вторичным и третичным алкиловым эфирам полиметакриловой кислоты, у полимеров возрастает тенденция к термическому разложению сложного эфира, а фрагменты продуктов разложения, остающиеся в макромолекуле после протекания этой реакции, препятствуют легкой деполимеризации полимерной цепи. [c.35]

Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что при нагревании таких сополимеров образуются ангидридные структуры. Таким образом, если звенья метакриловой кислоты могут принимать участие в процессе радикальной деполимеризации, то присутствие в макромолекуле звеньев ангидрида метакриловой кислоты ингибирует образование мономера нри термодеструкции таких сополимеров. Превращение полиметакриловой кислоты в ангидрид (это рассматривается ниже, в разделе Б-3,в) протекает при температурах более низких, чем температуры разложения сложного эфира или деполимеризации. Поэтому деполимеризация полиметакриловой кислоты может наблюдаться только при фото-инициированном разложении при сравнительно низких температурах, и даже при выполнении этих условий необходимо, чтобы метакриловая кислота входила в состав сополимера. Действительно, реакция деполимеризации чистой полиметакриловой кислоты не инициируется под действием ультрафиолетового излучения. [c.35]

Ранее уже было показано, что если деполимеризация с образованием мономера характерна для полиметакриловых эфиров, то этот процесс является единственным направлением разложения только для полиметилметакрилата из всех изученных эфиров полиметакриловой кислоты. Полиметилметакрилат — единственный из рассмотренных до настоящего времени полиметакриловых эфиров, в котором не содержится Р-водо-родных атомов в спиртовом радикале и который поэтому не может подвергаться реакции сложноэфирного распада, которая в большей или меньшей стенени происходит при нагревании других нолиметакрилатов. Термическое разложение поли- г/ е 7г-бутилметакрилата представляет другой крайний случай при нагревании этого полимера сложноэфирный распад почти полностью доминирует над реакцией деполимеризации, поэтому данное соединение является наиболее приемлемым объектом для изучения природы и механизма сложноэфирного распада таких полимеров. [c.91]

Полиэтилен Полиамиды Натуральный каучук Полиакриловые эфиры Полиакриловая кислота Полиакриламид Полиэфиры Полистирол Поливинилалкиловые эфиры Поливинилметилкетон Целлюлоза и её производные а-метиловые полимеры Полиизобутилен Полиметилметакрилат Поли-а-метилстирол Полиметакриловая кислота Полиметакриламид Галоидированные полимеры Политетрафторэтилен Полихлоротрифторэтилен (Поливинилхлорид) [ ] (Поливинилиденхлорид) [ ] [c.294]

Использование П. н. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путем (сл . также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилированием поливинилбензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического полиметилметакрилата. [c.436]

Действие ионизирующего излучения на полимеры [385] показало, что при этом наступает сшивание таких полимеров, как полиэтилен, полиметилен, полипропилен, полистирол, полиакриловая кислота, полимеры простых виниловых эфиров, полиметилвинилкетон. Полиизобутилен, поли-а-метилстирол и полиметакриловая кислота при этом излучении претерпевают только деструкцию. [c.168]

Исследована кинетика этерификации поливинилового спирта монохлоруксусиой кислотой 234. 235 Получены поливиниловые эфиры дикарбоновых кислот 236. Шостаковский с сотр.237 синтезировал неплавкие, нерастворимые, сшитые полиэфиры поливинилового спирта и полиметакриловой кислоты. Получены эфиры п-толуолсульфонил-Ь-валина и поливинилового спирта 2 . [c.574]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология