Метка, частота вращения

Различие спектров ЭПР радикалов, распределенных в отличающихся по молекулярной подвижности участках полимера, дает возможность исследовать структуру гетерогенных систем. Например, метод спиновой метки был использован для решения вопроса о том, происходит ли образование диффузионного слоя на границе раздела фаз двух термодинамически несовместимых полимеров 1,4-цис-полибутадиена (СКД) и бутадиен-стирольного каучука СКС-50. Для этого стабильный радикал прививали к макромолекулам полибутадиена в процессе механодеструкции полимера. Поскольку частота вращения спиновой метки в данной смеси ниже, чем в чистом СКД, то имеет место взаимная диффузия полимеров. Частота вращения спиновой метки меняется незначительно по сравнению с частотой вращения радикала-зонда в этих полимерах, следовательно, лишь небольшая часть меток участвует во взаимной диффузии полимеров, т.е. диффузионный слой имеет малую толщину. [c.293]

Количественное определение. Аналитическую пробу сырья измельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 2 мм. Около 10 г (точная навеска) измельченного сырья помещают в колбу со щлифом вместимостью 250 мл, прибавляют 200 мл воды, колбу присоединяют к обратному холодильнику и кипятят при перемешивании на электрической плитке в течение 30 мин. Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя первый раз 200 мл, второй раз 100 мл воды. Водные извлечения объединяют и центрифугируют с частотой вращения 5000 об/мин в течение 10 мин и декантируют в мерную колбу вместимостью 500 мл через 5 слоев марли, вложенной в стеклянную воронку диаметром 55 мм и предварительно промытой водой. Фильтр промывают водой и доводят объем раствора водой до метки (раствор А). [c.266]

После подготовки этого аппарата (промывки и осушки тигля, защиты от движения воздуха и др.) в тигель до метки заливают нефтепродукт, помещают его в нагревательную ванну с установленным в ней термометром. В процессе нагрева нефтепродукт в тигле перемешивают мешалкой с частотой вращения 90 - 120 об/мин, а нагрев ведут со скоростью 5 - 6 °С в мин. [c.139]

Подготовленный образец помещают в промытый растворителем тигель, не допуская смачивания стенок выше метки. Тигель закрывают крышкой с мешалкой, вставляют термометр, зажигают лампу, включают электрообогрев (рис. 19). Скорость нагрева, как и частота вращения мешалки, зависит от предполагаемой температуры вспышки и определяется ГОСТом. Испытания начинают проводить для продуктов с температурой вспышки до 50 °С с температуры на 10 °С ниже предполагаемой температуры вспышки, для прочих продуктов — с температуры на 17°Сниже предполагаемой температуры вспышки. [c.48]

Оказалось, что частота вращения метки в смеси ниже, чем в СКД. Это свидетельствует о том, что имеет место взаимная диффузия полимеров. Параллельное исследование этих полимеров при помощи зонда-радикала УП1 показало, что молекулярная подвижность СКС-50 значительно ниже, чем у СКД. Поэтому взаимодиффузия в системе меченый СКД—СКС-50 приводит к уменьшению частоты вращения парамагнитной метки. Тот факт, что V метки изменяется незначительно по сравнению с различиями в V радикала-зонда в этих полимерах, свидетельствует о том, что лишь небольшая часть меток участвует во взаимной диффузии полимеров, т. е. диффузионный слой имеет незначительную толщину. Изменения частот вращения метки [c.53]

Для облегчения сборки и регулировки после ремонта при сборке нового дизеля на заводе после полной его регулировки наносят необходимые метки на сопрягаемых деталях. Однако после сборки и пуска дизеля все же требуется дополнительная подрегулировка при реостатных испытаниях тепловоза или на стенде для испытания дизелей. Поэтому при сборке дизеля устанавливают фазы газораспределения, угол опережения подачи топлива, а при испытаниях регулируют частоту вращения коленчатого вала двигателя, равномерность распределения нагрузки по цилиндрам и устанавливают упоры ограничения подачи топлива. [c.160]

После такой обработки полистирол и часть привитого растворимого сополимера -переходят в раствор, а каучук, привитой сополимер и гель-фракция находятся в осадке. Раствор с осадком переносят в центрифужные пробирки объемом 10 мл и центрифугируют в течение 15 мин с частотой вращения 15 000 об/мин. Раствор над осадком сливают в мерную колбу объемом 100 мл, осадок трижды промывают диметилформамидом порциями по 5 мл до полного удаления полистирола (проба со спиртом). Промывные жидкости сливают в колбу с раствором полистирола и доводят растворителем до метки. Для определения содержания сухого остатка 15 мл раствора помещают в алюминиевую чашку, предварительно высушен- [c.24]

Вместе с тем существует и небольшая примесь изотропного взаимодействия. Па рис. Х.11 приведен спектр ЭПР парамагнитной метки на лизоциме. Так как СТС и -фактор в спектрах ЭПР нитроксильных радикалов анизотропны, то броуновская диффузия влияет на форму спектра. Величина расщеплений СТС будет зависеть от углов между осями парамагнитного фрагмента и направлением поля. Вращение нитроксильного фрагмента относительно поля изменяет положение линий в поле. В случае предельно быстрых вращении Vвp с происходит усреднение всех ориентаций и спектр представляет собой три эквидистантные линии одинаковой интенсивности, что в данном случае обусловлено изотропным взаимодействием неспаренного электрона с ядром азота. Однако уже в области вращении с частотами [c.277]

Раствор с осадком заливают в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 30 мин с частотой вращения 15000 об/мин. Раствор над осадком сливают в мерную колбу объемом 100 мл. Осадок промывают три раза диметилформамидом порциями по 5 мл до полного удаления сополимера МС (проба со спиртом). Промывные жидкости присоединяют к раствору, находящемуся в мерной колбе, и доводят растворителем до метки. Для определения содержания сухого остатка 15 мл диметилформамидного раствора помещают в алюминиевую чашку, предварительно высушенную под ИК-лампой и взвешенную с точностью до 0,0002 г, сушат под лампой до постоянной массы, остаток взвешивают с точностью до 0,0002 г. [c.36]

Раствор с осадком заливают в центрифужные пробирки и центрифугируют 30 мин (два раза по 15 мин) с частотой вращения 15000 об/мин. Раствор сливают в мерную колбу объемом 100 мл, осадок промывают три раза ацетоном порциями по 5 мл до полного удаления сополимера САН (проба со спиртом)- Промывные жидкости присоединяют к раствору сополимера САН и доводят растворителем до метки. [c.39]

На рис. 5 представлены предполагаемая конфигурация сорбционного слоя и соответствующие спектры ЭПР радикала. При расходе радикала 100 мг/л и олеата натрия 50 мг/л наблюдается спектр ЭПР в виде синглета (рис. 5,с). При увеличении расхода олеата натрия до 200 мг/л происходит снижение локальной концентрации метки и наблюдается слабое разрешение триплета (рис. 5,6). Повышение температуры до 50 °С способствует разрешению триплетного спектра ЭПР и увеличению частоты вращения до 1,7 10 с (рис. 5, ). Флотируемость барита в этом случае высокая и гидрофобизация поверхности достигается как за счет олеата натрия, так и частично за счет спин-меченой кислоты. [c.99]

Исследование спин-меченого полистирола в растворе показало что времена корреляции спиновой метки близки к Хц, определенным из времени спин-решеточной релаксации мета- и пара-протонов полистирола. Значение энергии активации вращения метки составляет 4,3 ккал моль и близко к величине 4,8 ккал/моль, полученной ло данным метода диэлектрической релаксации. Результаты этого сопоставления позволили авторам сделать вывод о том, что подвижность парамагнитной метки в растворе полимера определяется частотой движения сегментов макромолекулы. [c.60]

ЭПР-спектроскопия широко применяется для исследования объектов, в которых практически нет собственных неспаренных электронов. В изучаемую систему вводятся так называемые метки, или парамагнитные зонды,— вещества, которые содержат неспаренные электроны. В молекулах меток содержится атом азота с неспаренным электроном на 2ря-орбитали. Изучая спектры ЭПР, полученные в микроволновом диапазоне частот электромагнитных волн, можно судить о переносе меток через мембрану, получать информацию о характере вращения молекул и изучать фазовые переходы в мембранных системах под действием различных факторов. Однако при интерпретации результатов, полученных методом ЭПР-спектроскопии, следует учитывать возможные изменения свойств объекта, которые могут произойти при введении в него метки. [c.124]

Нами определены так называемые времена корреляции, которые характеризуют вращательную подвижность радикала в исследуемой системе. За меру интенсивности молекулярного движения была принята частота вращения метки. Частота вращения метки иминоксилдиксантогенида, сорбированного на поверхности халькопирита и молибденита, заторможена (р =5 10 с ) по сравнению с частотой вращения его в бутиловом диксантогениде ( = 2,5 10 с ) и диксантогениде, сорбированном на поверхности пирита и кварца (у = 2,5 10 с ). [c.96]

Чувствительность спек-фов ЭПР диапазона 2 мм к анизотропии вращения нитроксильных радикалов оказывается очень полезной при изучении движений спин-меченых молекул. Движения метки, которая не фиксируется жестко на меченом учкстке, имеет сложный характер это и повороты совместно с макромолекулой, и переориентация относительно нее. Относительное движение, как правило, анизотропно, что значительно усложняет анализ спектров, увеличивает число параметров, характеризующих дви жение и подлежазцих определению. Задача упрощается, если частоты движения макромолекулы значительно ниже частот относительного движения метки. Влияние относительного движения при этом сводится к формированию частично усредненных значений А- и -тензоров. Используя эти значения и задаваясь временем корреляции движения макромолекулы т, можно провести упрощенный (без рассмотрения деталей относительно движения метки) анализ спектров в рамках модели изотропного вращения сегментов [23]. 6 характере относительного движения (повороты либо качания с ограниченной угловой амплитудой вокруг различных осей) в этом случае можно было бы судить по значениям усредненных магнитных параметров, однако низкое разрешение в диапазоне ЭПР 3 см не всегда позволяет определить их в достаточном наборе. Не определяются при таком подходе и величины характеризующие относительное движение. Можно использовать при анализе и более универсальный теоретический аппарат [24], не ограничивающий рассмотрение какими-либо соотношениями между т и Однако ясно, что низкое разрешение в спектрах диапазона ЭПР 3 см в любом случае затрудняет изучение анизотропного движения меток. [c.199]

Наряду с вращением вокруг оси метка участвует в изотропном вращении, которое обеспечивается подвижностью меченого сегмента полимера. На рис. 15 в аррениусовских координатах приведены температурные зависимости -с и определенные в [251 по уширению компонент. Интересно, что как относительное движение метки, так и движения макромолекулы в изученном интервале частот характеризуются одинаковой энергией активации. По-видимому, в обоих случаях подвижность определяется вязкостью вблизи гранщы макромолекулы. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология