Диксантогениды

Своеобразной реакцией является получение так называемых диксантогенидов, образующихся в результате взаимодействия натриевых солей ксантогеновой кислоты с иодом, по следующей схеме [c.404]

Так как полученный этим путем диксантогенид обнаруживал лишь незначительную наклонность к кристаллизации, то было решено превратить его в ксантогеновый ангидрид [c.284]

Иногда в качестве собирателей используют неионогенные вещества (аполярные углеводородные масла, диксантогениды, эфиры ксантогеновых кислот, высшие спирты и др.). Они плохо растворяются, плохо диссоциируют в воде и вносятся в флотационную суспензию в виде эмульсий. Капли эмульсии омасливают твердые частицы и гидрофобизируют их. [c.328]

В рез льтате частичного окисления ксантогената целлюлозы образуется диксантогенид [c.350]

По данным [16], превращение в побочные продукты СЗг, связанного в ксантогенатных группах, может происходить путем окислительной реакции через промежуточное образование диксантогенида. Кислород воздуха окисляет ксантогенат до диксантогени- [c.134]

Даниловым и Град был предложен новый метод получения тиоангидридов ксантогеновых кислот действием цианистого калия на диксантогениды целлюлозы. Реакция протекает по следующей схеме [c.405]

Возможность протекания реакции по указанной схеме была подтверждена экспериментально. После длительного пропускания кислорода (24 ч) через суспензию чистого ксаитогената в последнем была определена сера, способная взаимодействовать с КСЫ, т. е. связанная в диксантогениде. Оказалось, что до 43% ксантогенатных групп превратилось в диксантогенидные. Следовательно, принципиально была доказана возможность окисления ксантоге-ната кислородом воздуха до диксантогенида. В вискозе, близкой по своим показателям к обычно применяемой в производстве, указанным методом было обнаружено до 8% ксантогенатных групп в виде диксантогенида. Правда, эти данные оспариваются в более поздней работе Филиппа [20], тем не менее возможность возникновения диксантогенидных групп в заметных количествах представляется весьма вероятной. [c.85]

Из остальных исследованных производных трех активных ксантогеновых кислот следующие диксантогениды оказались независящими в спектроскопическом отношении от природы радикала R в комплексе R — O S — S [c.452]

Диксантогенид при взаимодействии с серосодержащими продуктами переходит в тиоангидрид [c.227]

Для ближайшей характеристики полученного этим путем диксантогенида ои был перекристаллизован из смеси эфира со спиртом, после чего имел т. пл. 92—93° и в бензольном растворе показывал вращение, свойственное диксантогениду, приготовленному из натронной соли при помощи иода. [c.55]

При спектроскопическом сравнении соединений, принадлежащих к I типу, с самыми простыми ксантогенатами R — O S—S — R (где R является алифатическим радикалом) обнаруживаются значительные различия. В спектре диксантогенида (I), как уже упоминалось выше, отсутствуют абсорбционные полосы. При приближении друг к другу обеих групп R — O S — S —, повидимому, проявляется влияние их друг на друга, которое нарушает характерные для простых ксантогенатов первоначально существовавшие колебания. Возможно, что в этом случае известную роль играет так называемое сопряжение двух ненасыщенных атомных групп. Однако достаточно ввести между двумя остатками R — O S — S — одну единственную метиленовую группу, чтобы вернуться обратно к исходному типу. При дальнейшем введении групп —СНз— положение и характер абсорбционных полос не претерпевают никаких изменений [c.454]

М. А. Орел, Л. Б. Волошина, Э. А. Арипов и С. Ш. Розенфельд установили, что после магнитной обработки водного раствора бутилового ксантогената калия некоторые характеристики раствора изменяются. Возрастает удельная вязкость раствора и снижается его электропроводность. Отмечено изменение ИК-спектра возрастает интенсивность поглощения в области 1041 см , характеризующей колебания групп С = 5 в ксантогенате увеличивается магнитная восприимчивость раствора. По мнению авторов, это является следствием изменения электролитической диссоциации ксантогеновой кислоты и образования димеров типа диксантогенида [12, с. 148— 154]. Сведения об изменении электропроводности растворов бутилового ксантогената содержатся в работе [c.163]

Тиснил — опытное гидратцеллюлоз-ное волокно с противогнилостными свойствами, обусловленными сшивкой молекул ксантогената с образованием диксантогенида целлюлозы. Содержание связанной серы в волокне от 3 до 10%, прочн. 30—15 кгс/мм (20— 10 гс/текс). Пребывание в течение 30 суток при 30° С и вл. 100% не вызывает уменьшения прочности волокна. Разработано во ВНИИВ [43]. [c.128]

В последние годы в ряде регионов мира в широкой фракции легких углеводородов (С2 —С5) кроме сероводорода и меркаптанов были обнаружены примеси карбонилсульфида и сероуглерода, которые также являются причиной коррозии оборудования, отравления катализаторов в процессах нефтехимического синтеза. Поэтому на газо- и нефтеперерабатьшающих заводах сырье подвергается специальной очистке путем его гидролиза в водном растворе едкого натра или диэтано-ламина при температуре 60 — 70 °С. Однако сероуглерод в этих условиях гидролизуется очень медленно и для ускорения реакции предложено добавлять в щелочной раствор различные спирты, при этом кроме реакции гидролиза происходит и реакция ксантогенирования спиртов, в результате чего образуются соответствующие ксантогенаты, Регенерация щелочного раствора производится путем окисления ксантогенатов в прис> тствии катализатора ИВКАЗ. В результате проведенных кинетических исследований реакций гидролиза серо>тлерода и ксантогенирования спиртов, а также окисления ксантогенатов до соответствующих диксантогенидов во ВНИИУС был разработан и успешно испытан на Новокуйбышевском НХК процесс ДМД-2М, позволяющий очистить углеводородное сырье не только от сероводорода, меркаптанов и карбонилсульфида, но и от сероуглерода. [c.121]

К рассмотренному классу соединений непосредственно примыкает своеобразная группа производных целлюлозы (точнее, производных моно- и дидезоксицеллюйозы), содержащих систему сопряженных двойных связей. Такие производные были синтезированы Поляковым, Деревицкой и Роговиным на основе метилксантогената или диксантогенида целлюлозы по схеме, впервые предложенной Чугаевым для производных метилксантогеновой кислоты и диксантогенидов терпенов . [c.125]

Растворы ксантогената целлюлозы в разбавленной щелочи носят название вискозных растворов. Путем переработки вискозных растворов и регенерации из них целлюлозы получают гидратцеллюлозное вискозное волокно и гидратцеллюлозные пленки. Если учесть, что путем переработки вискозных растворов было получено в 1950 г. более 1 200 тыс. т искусственного волокна и пленок, то становятся ясными масштабы практического использования этих эфиров. Этим обстоятельством объясняется большое количество работ, посвященных исследованию механизма и условий получения этих эфиров и свойств вискозных растворов. Исследованием этих вопросов много занимались советские ученые. Из этих работ необходимо отметить проводимые в течение ряда лет систематические исследования С. Н. Данилова и его сотрудников (Ризов, Козьмина, Град), посвященные изучению условий получения и свойств ксантогенатов целлюлозы и их производных (диксантогенидов, тиоангидридов), работы П. П. Шорыгина и А. Е. Вейцман, [c.387]

Образование диксантогенидов простых одноатомных спиртов было описано еще Л. А. Чугаевым Систематические исследования диксантогенидов целлюлозоксантогеновой кислоты были проведены в последнее время Даниловым и Козьминой , Даниловым и Град Диксантогениды целлюлозы, как и соли ксантогенатов целлюлозы с поливалентными металлами, имеют сетчатую структуру и поэтому нерастворимы в обычных растворителях. Однако, как показали Данилов и Козьмина, диксантогенид целлюлозы высокой степени этерификации растворим в щелочи. При действии щелочи, повидимому, происходит разрыв дисульфидной связи и снова получается ксантогенат целлюлозы по схеме [c.404]

Диксантогенид целлюлозы более устойчив, чем ксантогенат целлюлозы, по отношению к различным воздействиям, в частности — к действию влаги и углекислоты воздуха. Основываясь на этом, 3. Л. Роговин и М. Я- Иоффе пытались получить волокно, состоящее не из гидратцеллюлозы, а из диксантогенида целлюлозы. Однако эти попытки не увенчались успехом, так как при хранении такого волокна происходит его постепенное разложение, хотя значительно более медленное, чем разложение ксантогената целлюлозы. По данным Данилова и Козьминой, через 763 часа выделяется около 8% от общего количества сероуглерода, связанного в диксантогениде. [c.404]

При действии аммиака на диксантогенид целлюлозы образуются ксантогенаты аммония, которые легко разрушаются. Интересные продукты получаются, как показали Данилов и [c.404]

Козьмина, при действии анилина на диксантогенид целлюлозы. Образуются ксантогенанилиды целлюлозы по схеме [c.405]

По опытам Дебуса [6], разложение этого диксантогенида протекает по следующему уравнению [c.56]

К раствору амилата прибавлено 20 г ментола, продукт обработан СЗа, затем иодом и, наконец, подвергнут перегонке с водяным паром. Остаток при кристаллизации из смеси спирта с эфиром дал 15 г совершенно чистого диксантогенида (С1оН190С8) 5з и еще около 5 г менее чистого продукта. [c.263]

Раствор амилата обработан последовательно 20 г фенхилового спирта и избытком сернистого углерода затем продукт реакции извлечен водой, водная вытяжка промыта эфиром и обработана иодом до прекращения реакции. Извлечение эфиром дало желтоватую жидкость, от прибавления спирта застывшую в кристаллическую массу, которая была отсосана под давлением и промыта алкоголем. Получилось 18 г совершенно чистого фенхил-диксантогенида (СюН1,ОС8) 52. Вещество это еще не было описано. Приготовленное, как только что указано, оно ничем не отличалось от препарата, полученного обычным путем (из фенхилового спирта, натрия, СЗа и иода). Перекристаллизованное из смеси спирта с эфиром оно плавится при 114,5—115° и вращает (в бензольном растворе) плоскость поляризации света вправо [а.1о = + 97,55° с = 9,475 [а] =+ 97,64° с = 9,480. [c.263]

Подобно диксантогенидам ментола и борнеола, оно нерастворимо в воде, плохо растворимо в спирте, особенно в холодном, зато хорошо растворяется во всех почти остальных органических растворителях. При анализе получены следующие цифры [c.263]

НОМ растворе. Перегнанное с паром вещество затем извлекалось эфиром и, высущенное сплавленным потащом, перегонялось под обыкновенным давлением. Порция, переходившая между 200—220° и содержавшая главную массу образовавшегося ментола, переводилась затем обычным путем в ксантогеновую соль, а эта последняя действием иода в диксантогенид [c.284]

Часть полученного -тиоангидрида была омылена нагреванием с алкогольной щелочью, причем был получен ментол ст. пл. 42°. Вращательная способность его пока не была еще определена, но зато был получен и подвергнут изучению соответствующий диксантогенид ( ioHi90 S)2S2. [c.285]

Мне казалось интересным проследить, в каком отношении находятся к алкоголятам спиртов кетоны, как известно, также дающие натриевые и калийные производные. Соответственные опыты показали, что кетоны не только не вытесняют спирты из алкоголятов, но, наоборот, сами вытесняются из своих (энольных) производных спиртами. Были исследованы натриевые соединения камфоры и /-ментона. Последние получались из соответствующих кетонов и амида натрия. При действии на эти натриевые производные /-ментола, /-борнеола и фенхилового спирта (из (/-фенхона) образуются соответствующие алкоголяты. О полноте вытеснения можно судить по тому, что, действуя на полученные продукты СЗа, а затем иодом, сразу удается получить диксантогениды (КОС55)2 в практически чистом состоянии. [c.307]

На рис. 1 наглядно представлены полученные результаты для /-борнил-диксантогенида, для метилового и этилового эфиров /-борнилксантогеновой кислоты. Несмотря на то, что максимум поглощения для этих соедине- [c.391]

При флотации халькопирита, сфалерита и антимонита, - предварительно обработанных катионами меди, ксан-тогенатом калия в продуктах десорбции органическими растворителями бьши обнаружены ксантогенаты одно- и двухвалентаой меди, а также ксантогенаты металлов. Факт образования ксантогенатов двухвалентной меди свидетельствует о присутствии также избытка диксантогенида, так как имеет место следующая реакция [c.92]

Флотация минералов возрастает в значительной степени с увеличением количества ксантогенатов одновалентной меди. Количество ксантогенатов двухвалентной меди в этом случае незначительное и соотношение соеданений двух- и одновалентной меди различно и увеличивается с повышением расхода собирателя (рис. 2), На поверхности галенита образование диксантогенида не обнаружено. Анализ спектров ЭПР продуктов десорбции показал, что ксантогенаты меда, образовавшиеся на поверхности сульфидных минералов, имеют параметры спектров ЭПР, аналогичные ксантогенатам двухвалентной меди. Это убедательно свидетельствует о том, что на поверхности сульфидных минералов в процессе флотации протекает реакция с образованием соединений, не отличающихся от объемных. [c.92]

Спин-меченые реагенты несут сведения о характере взаимодействия сульфгидрильных собирателей с поверхностью минералов. Например, спектр ЭПР радикала 2,2,6,6-тетраметил-4-оксилпиридина-1 -оксила, разбавленного бутиловым диксантогенидом, состоит из трех линий с константой сверхтонкой структуры в 15,5 Э, а в случае разбавления этого радикала бутиловым ксантогенатом тяжелых металлов спектр ЭПР представлен триплетом с константой СТС = 32 Э. Различие спектров радикала, [c.95]

На рис. 4 представлены спектры ЭПР продуктов взаимодействия сочетаний бутил- и иминоксилксантогенатов с поверхностью халькозина, халькопирита, пирита. Результаты анализа продуктов десорбции с поверхности минералов и исследование сор щонного слоя минералов свидетельствуют о том, что на поверхности халькозина образуются ксантогенаты меди (СТС = 32 Э), на поверхности пирита - диксантогениды (СТС = 15,5 Э). На поверхности халькопирита, а также сфалерита и антимонита, предварительно активированных медью, установлены ксантогенаты металлов и диксантогенид, а на поверхности галенита — ксантогенат свинца. [c.96]

Нами определены так называемые времена корреляции, которые характеризуют вращательную подвижность радикала в исследуемой системе. За меру интенсивности молекулярного движения была принята частота вращения метки. Частота вращения метки иминоксилдиксантогенида, сорбированного на поверхности халькопирита и молибденита, заторможена (р =5 10 с ) по сравнению с частотой вращения его в бутиловом диксантогениде ( = 2,5 10 с ) и диксантогениде, сорбированном на поверхности пирита и кварца (у = 2,5 10 с ). [c.96]

Уменьшение частоты вращения иминоксильного радикала в диксантогениде, сорбированном на поверхности халькопирита и молибденита, связано с образованием донорно-акцепторных комплексов между минералом и диксантогенидом. Частота вращения радикала повышается с увеличением концентрации бутилового диксантогенида. Это объясняется полислойным покрытием минеральных частиц диксантогенидом, уменьшением доли диксантогенида, имеющего прочную связь с решеткой минерала. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология