Адгезивы взаимная диффузия полимеров

Метод НПВО применяют для исследования поверхностей массивных образцов без их разрушения (напр., различных граней монокристаллов), природы адгезии, механизма полимеризации и др. реакций на поверхностях раздела фаз, взаимной диффузии полимеров и низкомолекулярных веществ вблизи границы раздела фаз, тонких покрытий на непрозрачных подложках и т. п. [c.235]

Согласно диффузионной теории адгезии, прочность соединения обусловлена взаимной диффузией полимеров (или других материалов) через границу раздела фаз. При этом на прочность влияют продолжительность диффузии, температура, вязкость, молекулярные массы компонентов и т. д. Однако эту теорию нельзя использовать для расчета прочности соединения по данным о свойствах исходных компонентов она вообще не объясняет возможность соединения материалов, которые взаимно не диффундируют. В то же время известно, например, что металлы с успехом склеиваются со стеклом. [c.11]

Как же добиться того, чтобы перхлорвиниловая эмаль хорошо сцеплялась с нитроцеллюлозной Для этого нужно нанести на нитроцеллюлозное покрытие подслой в виде тонкого слоя лака на основе акрилового сополимера, содержащего активные функциональные группы СООН, обеспечивающие адгезию этого лака к пленке нитроцеллюлозной эмали. Затем на лак наносят перхлорвиниловую эмаль, которая растворяет поверхность лака, после чего происходит взаимная диффузия полимеров и образуется прочная адгезионная связь между слоями. [c.55]

Образование ориентированных слоев играет также большую роль в процессах прилипания и склеивания. В этих процессах связующее вещество должно вначале быть жидким (для заполнения впадин и повышения фактической площади контакта) и затвердевать в процессах схватывания, посредством замерзания (лед), химических реакций окисления (лаки), гидратации (цемент), полимеризации (клеи) и др. Склеивание полимерных материалов осуществляется путем взаимной диффузии сегментов полимерных цепей. Силы адгезии между твердой поверхностью и затвердевшим клеем или пленкой, согласно представлениям, развитым Дерягиным, имеют во многих случаях (например, при взаимодействии металлов с полимерами) электрическую природу и определяются величиной Аф, возникающей при ориентации молекул в поверхностном слое. Поэтому при разработке новых склеивающих материалов и пленочных покрытий, широко используемых в современной технике, особое внимание следует уделять способности этих веществ к образованию ориентированных слоев. Для повышения этой способности разрабатываются специальные полярные присадки. [c.119]

Следовательно, частичное или полное исчезновение поверхности раздела адгезив — субстрат и образование переходного диффузионного слоя — лишь частный случай проявления совместимости полимеров в адгезионных системах. В системах, состоящих даже из совместимых полимеров, взаимное растворение (диффузия) часто не происходит в силу ряда обстоятельств [237] (низкое значение коэффициента диффузии, возникновение в процессе формирования адгезионного соединения трехмерной сетки в адгезиве и т. д.). Поэтому в системе адгезив — субстрат способность полимеров к совместимости может проявляться в достижении достаточно полного контакта на границе раздела фаз, т. е. в смачивании. [c.84]

Отличие адгезии от аутогезии состоит в том, что при адгезии происходит взаимная диффузия макромолекул двух различных полимеров, а при аутогезии взаимная диффузия молекул одинаковых полимеров. Процесс диффузии приводит к исчезновению резкой границы раздела между поверхностями и к образованию спайки , имеющей промежуточный состав. Эта теория хорошо согласуется с известным представлением, согласно которому высокая адгезия возможна, если оба полимера либо полярны, либо неполярны, и затруднена, если один полимер по-лярен, а другой является неполярным веществом. [c.23]

Развитие процессов взаимной диффузии в процессе формирования резино-кордной системы более вероятно на границе резина — адгезив, чем по границе адгезив — волокно это обусловлено совместимостью полимеров, т. е. способностью к образованию термодинамической устойчивой однородной системы. [c.61]

Диффузионная теория рассматривает адгезию и аутогезию полимеров как взаимную диффузию цепочных молекул, в результате которой образуется прочная связь м жду клеящим веществом и склеиваемым материалом. [c.14]

Развитая С.С.Воюцким [152, 184] диффузионная теория адгезии двух разнородных полимерных тел основана на представлении о взаимной диффузии сегментов через границу раздела, при этом образуется переходный слой, обусловливающий прочность адгезионного соединения. В применении к полимерным парам она нашла достаточное экспериментальное обоснование, преимущественно с точки зрения влияния условий формирования адгезионного контакта на адгезионную прочность. Эта теория применима для условий, когда оба полимера находятся при температуре выше температуры их стеклования и когда возможна реализация высокой молекулярной подвижности [c.66]

С. С. Воюцким-предложена диффузионная теория адгезии, согласно которой и адгезионные, и аутогезионные силы сцепления вызываются диффузией макромолекул или отдельных их участков из адгезива в субстрат и наоборот, чto и вызывает прочное сцепление поверхностей. При соприкосновении двух полимерных материалов решающую роль играет гибкость макромолекул адгезива и субстрата, а также совместимость полимеров, так как в результате диффузии В зоне соприкосновения происходит взаимное растворение полимеров друг в друге. [c.102]

Перечисленные методы дают сведения не только о строении макромолекулы (взаимное расположение атомов, строение мономерных звеньев и характер их чередования в цепи, наличие разветвлений и т. д.), но также о типе химической связи между ее атомами, о физической структуре полимера (взаимное расположение и конформация цепей, упорядоченность их укладки, кристалличность), о характере теплового движения частиц (подвижность макромолекул и их фрагментов, процессы диффузии), о механизме синтеза полимеров и их химических превращениях, о процессах, протекающих вблизи фазовых границ (например, адгезия полимера к твердой подложке), о природе взаимодействия макромолекул с растворителями и т. д. [c.16]

Адгезия двух полимеров друг к другу определяется близостью их полярностей, возможностью взаимного растворения. С уменьшением молекулярного веса полимера, увеличением. разветвлен-ности макромолекул, повышением температуры и времени контакта поверхностей прочность адгезионного сцепления возрастает. Наоборот, наличие межмолекулярных химических связей приводит к резкому уменьшению возможности диффузии макромолекул и к снижению адгезии. Например, если невулканизованный каучук обладает высокой клейкостью, то после вулканизации адгезия его к другим материалам, а также аутогезия полностью исчезает. [c.103]

Во многих случаях установление контакта между адгезивом и субстратом не ограничивается лишь явлениями адсорбции. Так, при контакте двух полимеров на границе соприкосновения происходят глубокие изменения, связанные с взаимной или односторонней диффузией. Эти явления, детально изученные Воюцким и сотрудниками, лежат в основе диффузионной теории адгезии. [c.93]

Отсутствие явно выраженных процессов взаимной диффузии полимеров на границе адгезив — резина подтверждается при измерении степени люминесценции расслоившихся поверхностей, просматриваемых в ультрафиолетовом свете на специальном прибо-ре2з, 24 Интенсивность люминесценции расслоившихся поверхностей замерялась по силе тока, возникающего в фотоэлементе, поставленном на пути лучей, излучаемых поверхностью. Интенсивность люминесценции адгезива и обкладочной резины резко различна , поэтому присутствие на поверхности обкладочной резины отслоившейся пленки адгезива легко обнаруживается по увеличению силы [c.64]

Адгезия между перхлорвиниловой и нитроцеллюлозной эмалями яе возникла потому, что не соблюдались указанные условия. Нитроцеллюлозная эмаль только набухала, но не раствор.члась, поэтому не происходила взаимная диффузия полимеров. Не было также необходимых для хими-чеокой реакции функциональных групп. [c.50]

Диффузионные явления на границе раздела адгезив — субстрат. Установление контакта между разнородными полимерными материалами во многих случаях не ограничивается микрореологическими процессами, смачиванием и сорбцией полимерных молекул на твердой или вязкоупругой поверхности Иногда в системе проходят более глубокие изменения, приводящие к частичному размыванию или исчезновению границы раздела фаз вследствие протекания процесса диффузии, интенсивность которой зависит от взаимной растворимости полимеров. Одностороннее или взаимное проникновение фаз должно обеспечить более полный молекулярный контакт или даже химическое связывание по активным центрам разнородных молекул и соответственно ббльшую прочность связи. На- [c.91]

Вопрос взаимной растворимости полимеров тесно связан с явлением автоадгезии, играющей важную роль в процессах их склеивания, и со сваркой полимерных материалов. Во время склеивания адгезив наносят в виде раствора (почти все склеивающие вещества [10] представляют собой растворы высокомолекулярных веществ), и так как полимерные субстраты способны набухать или растворяться в клеевом растворе, происходит взаимная диф-, фузия макромолекул из одной фазы в другую. В результате исчезает граница между фазами с образованием прочного шва. Бэтой взаимной диффузии макромолекул и заключается суть автоадге- зии, которая также проявляется в процессе сварки полимеров. Важная роль диффузионного механизма при этом подтверждается тем, что иногда можно добиться прочного связывания субстратов друг с другом при помощи одних растворителей (например, склеивание органического стекла дихлорэтаном). [c.518]

Выбор соответствующего полимера для клеевой композиции основан на необходимости обеспечить высокую адгезию его к поверхности склеиваемых материалов, В указанных выше монографиях описаны все преимущества и недостатки различных теорий склеивания, в том числе и таких, как адсорбционная, электростатическая и диффузионная. Не касаясь оценки этих теорий, отметим лишь, что при несовпадении химической природы клея и склеиваемых поверхностей значительную роль в повышении адгезионных свойств играет наличие полярных групп —ОН, —СООН, —NH O— и др. Еслн поверхности инертны, то прибегают к химической модификации их, с тем чтобы усилить адгезионную связь с клеем. Для склеивания изделий из полимеров удобно использовать растворы тех же полимеров, и в этом случае, по-видимому, оправдывается гипотеза склеивания, предполагающая, что взаимная диффузия макромолекул [c.329]

Хотя склонность полимерных пар к несовместимости несомненна, не следует считать, что взаимная диффузия компонентов не имеет места. При температурах, достаточно высоких для осуществления сегментальной подвижности, для двух контактирующих полимеров Б действительности наблюдается различная степень взаимной диффузии сегментов. Подобные взаимодействия были детально изучены Воюцким с сотр. [963] некоторые аспекты взаи-модиффузин будут рассмотрены в разд. 13.4. Поскольку взаимная диффузия компонентов оказывает большое влияние на адгезию полимера к полимеру, в полимерных смесях с ограниченной совместимостью компонентов можно ожидать аналогичных эффектов. [c.57]

Для проявления К. д, существенное значение имеет также строение пограничного слоя между клеем и подложкой, Резкая граница образуется, напр,, при склеивании металлов и др, твердых тел, В этом случае К, д. связано с физич, и (или) химич, адсорбцией макромолекул клея на твердой поверхности. Резкая граница раздела клея и подложки отсутствует, напр., при контакте термопластич. полимеров, обладающих взаимной совместимостью и растворимостью. Благодаря микроброуновскому движению при этом происходит диффузия гибких молекул высокополимера или их участков из одной фазы в другую, сопровождающаяся исчезновением резкой границы раздела и об >азованием переходного слоя с постепенным изменением состава и свойств поли.мера в этом слое. Взаимное проникновение и перенутыванпе цепных молекул способствуют унрочнению связи можду двумя различными полимерами, и адгезия пх д])уг к другу представляет уже не поверхностное, а объемное явление. Ирочность склеивания в таких системах аналогична когезионной прочности полимеров. [c.302]

С. С. Воюцкий, критикуя молекулярную м электрическую теории адгезии, является сторонником диффузионной теории адге-зии21з, 221,226,227,232-238 ерд мнению, адгезия полимеров, так же как и аутогезия, сводится к диффузии длинноцепных молекул или их отдельных участков и к образованию вследствие этого прочной связи между адгезивом и субстратом, которое сопровождается исчезновением границы между фазами и образованием спайки, представляющей постепенный переход от одного полимера к другому. Очевидно, в некоторых случаях роль взаимной или даже односторонней диффузии при образовании адгезионных соединений может оказаться заметной например, когда в качестве адгезива и субстрата взяты совместимые полимеры. [c.84]

Очевидно, что диффузия молекул одного высокополимера в другой есть ни что иное, как явление растворения. На значение взаимной растворимости высокополимеров для их адгезии указал Boюцкий2 а немного позднее это представление было подтверждено работой Дерягина с сотр., предложившими использовать связь между совместимостью и адгезией и по совместимости полимеров судить об их адгезии . [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология