Поликонденсация тепловой эффект

Поступая в камеры снизу, горячее сырье постепенно заполняет их, а так как объем камер большой, время пребывания в них сырья значительно и здесь происходит крекинг. Пары продуктов разложения непрерывно выводятся из камер в колонну 6, а утяжеленный остаток задерживается в камере. В результате в жидком остатке накапливаются коксообразующие вещества, и остаток постепенно превращается в кокс. Процессы поликонденсации, свойственные коксованию, протекают с выделением тепла, но, поскольку коксование сопровождается и реакциями разложения, суммарный тепловой эффект — отрицателен, и пары, выходящие из камер, имеют температуру на 30—50 °С ниже температуры ввода сырья в камеры. [c.74]

С. Но, к сожалению, никому из исследователей не удалось установить по термограмме конец экзотермического процесса поликонденсации. Не установлено также, вызван ли экзотермический эффект на термограмме после затвердевания угольной пластической массы дальнейшими химическими превращениями полукокса или более интенсивным подводом тепла к спаю термопары из-за более резкого увеличения температуропроводности полукокса по сравнению с индифферентным веществом. [c.66]

Первой из них является начальное отщепление от макромолекул веществ углей более простых атомных группировок с образованием кислородсодержащих газов (СО2, Н2О), затем углеводородных газов и жидких продуктов, которые в парообразном состоянии покидают зону реакций и составляют компоненты первичной смолы, а часть более высокомолекулярных смолистых жидких продуктов остается в угольной загрузке и составляет жидкую часть угольной пластической массы. В результате этих процессов спекающийся уголь переходит в пластическое состояние. Термограммы показывают, что эта стадия сопровождается значительным поглощением тепла. Накапливание образующихся активных остатков (радикалов) молекул при деструкции веществ угля, как это показано Н. С. Грязновым [38], приводит к началу реакций поликонденсации, продуктом которых являются более сложное вещество полукокса. Реакция поликонденсации сопровождается экзотермическим эффектом. Поэтому нисходящая часть термограммы АВ отражает эндотермический эффект первичного расщепления молекулы в то время, как резкий подъем кривой ВС вызван экзотермическим эффектом поликонденсации осколков макромолекул вещества углей. [c.139]

В процессе формования термореактивных материалов, например фенопластов, происходит экзотермический процесс поликонденсации, приводящий к получению неплавкого и нерастворимого продукта, имеющего пространственное строение. Тепловой эффект составляет 7,5—12 ккал на 1 кг прессизделия. Температура прессматериала повышается за счет тепла реакции на 20—35 град. [c.53]

Повышение температуры реакции также ускоряет процесс поликонденсации. Что касается достижения равновесия, то это зависит от теплового эффекта реакции. Если реакция эндотермическая (протекает с поглощением тепла), то с повышением температуры молекулярная масса возрастает. Если реакция экзотермическая (протекает с выделением тепла), то с повышением температуры молекулярная масса уменьшается. Поскольку тепловые эффекты реакций поликонденсации обычно невелики, то и температура реакции мало влияет на молекулярную массу полимера. [c.32]

Пластическое состояние углей, как результат протекания процесса первичной деструкции их макромолекул, является состоянием высокой активности остатков деструкции ввиду образования свободных радикалов [48]. Это подтверждается наивысшими значениями йодных чисел углей при 400° С. Выше этих температур йодные числа резко уменьшаются из-за уменьшения количества свободных радикалов. Это вызвано началом реакций поликонденсации, которые приводят к образованию твердого остатка высокой степенп поликонденсации — полукокса. Обычно реакции поликонденсации сопровождаются положительным тепловым эффектом [49]. Об этом также свидетельствует тот факт, что затвердевание угольной пластической массы может продолжаться автоматически без повышения температуры. Очевидно, что в данном случае процесс поликонденсации продуктов деструкции угля идет без подвода тепла извне. Таким образом, вряд ли вызывает сомнение, что при 400—420° С на термограммах углей имеет место экзотермический эффект. [c.65]

Эндотермический характер термограммы до 375°С свидетельствует о том, что в этот период присходит ряд физических процессов (плавление, испарение фракций), в результате которых затрачивается тепло. При температурах >450° С имеет место химическое разложение компонентов пека. Образование активных остатков молекул приводит к началу реакций поликонденсации, которые сопровождаются значительным экзотермическим эффектом, которому соответствует резкий подъем термограммы при температурах >400° С. Увеличение степени конденсации ароматических ядер молекул приводит к изменению агрегатного состояния вещества, в результате чего пек затвердевает. При температуре>550°С наблюдается плавный ход термограммы, так как бурные химические превращения уже закончились, и происходит изменение структуры вещества полукокса, т. е. образование пакетов ароматических конденсированных сеток. Подтверждением этого являются данные рентгеноструктурного анализа, согласно которым происходит увеличение размеров структурно упорядоченных единиц полукокса. При этом также наблюдается значительное уменьшение электросопротивления. Таким образом, коксование пеков является комплек- [c.127]

При выборе зависимой от толщины стенкп температуры пресс-формы необходнмо учитывать теплоту экзотермической реакции отвержденная в общем балансе тепла прп различных методах переработки (рис. 6.16). Тепловой эффект экзотермической реакции тем сильнее сказывается на температуре пресс-формы, чем больше толщина стенки изделия, чем быстрее протекает реакция отверждения и чем меньше степень предварительной поликонденсации пресс-материала. Перегрев толстостенных пзделий может привести к разложению перерабатываемого матернала внутри изделия. Поэтому толстостенные изделия следует отверждать медленно и при низких температурах пресс-формы. [c.391]

Казалось бы, что вопрос о том, какой процесс является более предпочтительным — непрерывный или периодический,—уже рещен. Еще одним, почти классическим подтверждением эффективности непрерывного производства в области получения полимеров служит синтез поликарбоната методом межфазной поликонденсации динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном в присутствии едкого натра в среде метиленхлорида. Как известно, сама реакция фосгенирования, в результате которой получаются олигомерные соединения, имеет первый порядок по ди-фенилопропану и протекает достаточно быстро с большим экзотермическим эффектом, так что фактором, лимитирующим продолжительность этой первой стадии синтеза, является отвод выделяющегося тепла реакции. Собственно поликонденсация (в присутствии катализаторов) протекает без заметного тепловыделения и характеризуется постепенным нарастанием вязкости реакционной массы, вызванным ростом полимерной цепи за счет поликонденсации олигомеров и связанным с этим уменьшением количества хлорформиатных групп. [c.250]

Пиролиз органической массы угля представляет собой сложный гетерогенный высокотемпературный процесс, в котором сочетаются одновременно реакции разложения, в результате которых образуются менее сложные вещества, и реакции уплотнения, т. е. полимеризация и поликонденсация продуктов расщепления. Роль и характер отдельных параллельных и последовательных реакций с разными энергиями активации в процессе пиролиза различных видов твердого топлива неодинаковы, но, как правило, суммарный эффект процесса — эндотермический следовэтельно, для всех видов пиролиза требуется подвод тепла. Пиролиз осуществляется в печах камерного типа, простых по устройству и обеспечивающих необходимые высокие температуры. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология