Присоединение фторорганических соединений

Как и в других случаях, целлюлозный материал с маслоотталкивающими свойствами, не исчезающими после многократных водных обработок (20—30 стирок), может быть получен только путем химического присоединения фторорганических соединений к целлюлозе. Для этого принципиально могут быть использованы все методы, применяемые для химических превращений целлюлозы (с. И), но для практического применения наиболее перспективны два метода синтез привитых сополимеров целлюлозы с фторсодержащими мономерами и методы О-алкилирования. Этими методами в настоящее время в Советском Союзе в опытно-промышленном и промышленном масштабе производят значительное количество целлюлозных тканей или тканей, полученных из смеси целлюлозных и синтетических волокон, сохраняющих маслоотталкивающие свойства после многократных стирок. [c.149]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

И. Л. Кнунянц открыл реакцию присоединения фтористого водорода к окиси этилена, положив начало в СССР работам в области химии фторорганических соединений. [c.685]

В исследованиях фторорганических соединений наиболее плодотворными оказались работы по изучению фторированных олефинов. Именно они дали возможность организовать производство новых видов пластмасс, смазочных материалов, эластомеров и других веществ, необычайно устойчивых к температуре и химическим реагентам. В результате изучения фторолефинов получено много новых данных о природе кратной связи, влиянии заместителей, механизмах реакций присоединения и полимеризации это подкрепило и расширило современные представления о сопряжении связей. [c.79]

В настоящей статье приводится обзор фторорганических соединений, представленных в литературе уже более чем пятьюстами названиями и занимающих промежуточную область, т. е. таких реакционноспособных фторуглеродов, которые наряду с фтором содержат и другие функциональные группы. Для функциональных групп этих соединений, в которых водород также можно рассматривать как функциональную группу, характерны реакции замещения, присоединения, конденсации, полимеризации, а также и все другие типы реакций, характерные для синтетической органической химии. Однако реакции производных фторуглеродов не полностью идентичны реакциям углеводородов. Наряду с обычными органическими реакциями для них характерны также совершенно особые специфические реакции. Наряду с веществами, почти столь же инертными, как фторуглероды, известны фторорганические кислоты, более сильные, чем любая органическая кислота. Эти соединения в дальнейшем смогут оказаться чрезвычайно полезными как для физико-химиков в их работе по исследованию строения вещества и механизма реакций, так и для химиков-синтетиков, работающих в области получения новых соединений. [c.389]

Первые эксперименты с фторорганическими соединениями провел американский химик Томас Мидгли-младший (1889—1944). В 1930 г. он получил фреон, молекула которого состоит из атома углерода и присоединенных к нему двух атомов хлора и двух атомов фтора. Фреон легко сжижается, следовательно, его можно использовать в качестве холодильного агента вместо таких легко сжижаемых газов, как аммиак и диоксид серы. В отличие от этих газов фреон не имеет запаха, нетоксичен и не воспламеняется. В настоящее время фреон почти повсеместно применяется в домашних холодильниках и кондиционерах. [c.144]

Химия гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, представленная в настоящей книге, показывает, с нащей точки зрения, существенные успехи в развитии новых методов и подходов в области синтеза данного класса соединений и широком использовании определенных и специфических свойств перфторолефинов и их производных в процессах формирования гетероциклических систем. Эти результаты, в свою очередь, обеспечивают новые возможности для развития и расщирения нащего знания в области органического синтеза фторорганических соединений. Важное преимущество новой методологии — использование дешевых и легко доступных исходных полупродуктов, в частности перфторолефинов, являющихся продуктами индустриальной химии фтора. Вместе с тем перфторолефины оказываются удобными модельными объектами для решения различных проблем, связанных с нуклеофильными реакциями фторолефинов, таких как выявление соотношения процессов присоединения, винильного и аллильного замещения, применение нуклеофильного катализа в реакциях присоединения и циклоприсоединения и т.п. Развитие химии перфторолефинов наряду с чисто практическими результатами во многом определило общие успехи в исследовании фторсодержащих соединений различных классов. [c.303]

Дальнейшие сведения о термохимии фторорганических соединений были получены прямым измерением тепловых эффектов реакций, в которых они участвуют. Тепловые эффекты реакций, пригодные для измерений такого рода, обычно меньше теплог сгорания, поэтому тепловые измерения более низкой точности, чем при определении теплоты горения, способны обнаружить только небольшую разницу при сравнении теплот образования з рядах родственных соединений. Измерения тепловых эффектов реакции, в частности теплоты присоединения к олефинам, выявили некоторые интересные особенности термохимии фторорганических соединений. Лэчер, Парк и сотр. определили теплоты присоединения брома, хлора и бромистого водорода к ряду фторированных олефинов. Полученные значения (табл. 2) неизменно больше соответствующих величин для этилена и, по-видимому, для тетрахлорэтилена. [c.346]

Я[С0Я1 сказывается сильное электроностягивающее действие перфторалкильных групп. Новые методы получения гексафто-рацетона и его производных позволили открыть широкие синтетические возможности по использованию фторированных кетонов. В результате увеличения электрофильности карбо- нильной группы и повышения стабильности продуктов присоединения перфторкетоны оказались способными не только к разнообразным превращениям, на которые способны обычный кетоны, но и ко многим реакциям, не свойственным кетонам (например, синтез глицидных эфиров при действии диазо-уксусного эфира, образование новых фторорганических соединений иминов гексафторацетона и др.). Исходя из перфтор-кетонов получен ряд новых фторированных гетероциклических соединений. [c.38]

Способность фторолефинов вступать в реакции с нуклеофилами, коренным образом отличающая их от водородсодержащих аналогов, особенно ярко выражена в случае перфторолефинов, химия которых интенсивно развивается благодаря промышленному производству ключевых соединений. По этим свойствам перфторолефины становятся близкими к активированным оле-финам типа а, р-ненасыщенных карбонильных соединений или полицианоле-финам. Вместе с тем разнообразие реакций перфторолефинов определяется характерной для фторолефинов лабильностью атомов фтора в группе Ср2 и возможностью дальнейших превращений продуктов присоединения, связанной, в частности, с высокой СН-кислотностью группировки (СРз)2СН. Все это наряду с доступностью позволяет широко использовать перфторолефины во фторорганическом синтезе. [c.36]

В значительном числе работ метод ПМР использовался для оиреде-ления порядка присоединения различных реагентов по кратным связям, особенно к сопряженным системам, таким как 1,3-диеиовые, ениновые, дииновые соединения [41], а также д, 1я з1зучеиия фторорганических [42] и других классов органических соединений. [c.367]