Уширение давлением Фактор

Тонкие эффекты центральных и нецентральных атомных столкновений в таких системах подробно рассмотрены Герцбергом ([1], стр. 394—399). Этот вопрос имеет отношение к фотохимии, так как такие явления могут быть важным фактором в уширении давлением резонансных линий испускания в дугах, применяемых в фотохимических исследованиях. [c.146]

Форма контура каждой линии определяется суммарным действием теплового (эффект Допплера) и ударного (эффект Лорентца) уширений. Последнее уширение зависит не только от температуры, но и от состава смеси газов и полного давления. Однако, если функция распределения N /N0 отвечает тепловому равновесию, для каждого набора перечисленных факторов мож но определить единственную взаимосвязь между величинами Гд и [ОН]. При изучении реакции водорода с кислородом в ударных волнах в термически достижимых условиях за время наблюдения за ходом реакции не замечено значительных отклонений от равновесной функции распределения по вращательным уровням [c.135]

Можно показать, что естественная ширина линии в максимуме атомно-абсорбционного или атомно-эмиссионного спектра составляет около 10 нм. Однако два фактора вызывают кажущееся уширение линии до 0,002—0,005 нм. Доплеровское уширение возникает вследствие быстрого движения поглощаемых или испускаемых частиц относительно детектора. При отклонении таких движущихся атомов от детектора длина волны возрастает как результат хорошо известного эффекта Доплера испускается или поглощается излучение в несколько более длинноволновой области. Обратное явление наблюдается для атомов, приближающихся к детектору. Уширение линий может быть вызвано также увеличением давления. В этом случае столкновения атомов вызывают небольшие изменения в энергетических уровнях основного состояния, что приводит к уширению максимумов. Отметим, что влияние обоих факторов возрастает при повышении температуры. Таким образом, при повышенной температуре наблюдаются более широкие максимумы. [c.174]

Третьим фактором, влияющим на ширину спектральных линий, является взаимодействие атомов и молекул, когда они оказываются близко друг от друга ( уширение вследствие взаимодействия ). При этих условиях на электроны одной частицы влияют электроны соседних частиц, вследствие чего меняются частоты колебаний. Величина сдвига частоты зависит от расстояния между частицами она наиболее велика, когда частицы находятся близко одна от другой. Эти взаимодействия становятся ощутимы.ми в газах при высоких давлениях и в жидкостях, где атомы и молекулы в среднем находятся не очень далеко друг от друга. Кроме того, в газах и жидкостях межатомные расстояния и, следовательно, величина взаимодействия сильно изменяются при переходе от одной пары частиц к другой вследствие беспорядочности структуры газов и л<идкостей. Поэтому наблюдаемый спектр представляет собой наложение спектров испускания, естественные частоты которых охватывают целый интервал значений, и сравнительно узкие линии испускания изолированного атома или молекулы оказываются размазанными в непрерывную полосу частот. Уширение, обусловленное этим фактором, может проявляться также и в газах при малых давлениях, когда у атомов имеется тенденция к несколько затягивающимся столкновениям вследствие образования слабых квазимолекул , в которых межатомные расстояния не являются строго постоянными. [c.430]

F(j ) - фактор уширения переходной области по давлению [c.239]

Соотношение Линдемана-Хиншельвуда без учета фактора уширения может быть использовано лишь для оценки значения константы скорости распада в области перехода по давлению, т.к. реальные значения к(Т,р) всегда несколько меньше, а область перехода - шире той, которая получается из соотношения Линдемана-Хиншельвуда. Модификация этой модели с учетом фактора уширения Р(х) позволяет существенно уменьшить эту систематическую погрешность (см.также описание модели С.15). [c.240]

Газовая температура в лампе составляет 350-450 К. Это обстоятельство в сочетании с пониженным давлением газа приводит к тому, что основные факторы уширения спектральных Л1ший (эффекты Допплера и Лорентца) здесь значительно меньше, чем в атомизаторе. Если к тому же сила разрядного тока невелика, удается удерживать уширение линий вследствие самопоглощения в допустимых пределах. Например, полуширина резонансной линии Са 422,7 нм составляет 0,0009 нм при токе через лампу 5 мА и 0,0015 нм при токе 15 мА. В некоторых типах ламп интенсршность излучения повышается за счет дополнительного дугового разряда, зажигаемого на выходе из полости катода. [c.827]

Как уже указывалось (стр. 347), изменение поглощения света при изменении давления (а также при изменении температуры) оказывает существенное влияние на ход фотохимической реакции. Недооценка роли этого фактора часто приводит к неправильным заключениям о кинетике фотохимических реакций, так же как и к неверным выводам о тушащем действии тех или иных газов. Так, наиример, на основании правильного учета изменения поглощения света в результате ударного уширения линий поглощения было показано [191], что обнаруженное Стюартом [1190] тушение [резонансной флуоресценции ртути гелием и аргоном, так же как и иаблюдавиюеся Маннкопфом [910,604] тушение резонансной флуоресценции натрия смесью гелня и неона, целиком обусловлено изменением поглоихения возбуждающего света и, следовательно, не имеет ничего общего с истииным тушением флуоресценции. [c.366]

При измерении эффективного диаметра соударений молекул чистого аммиака J = 3, К = 3) давление менялось в пределах 5 10 -г-5-10 мм рт. ст. Величина фактора уширения оказалась равной 26 мгц1мм [c.37]

Линии испускания в газоразрядных лампах низкого давления в принципе должны быть уже линий поглощения в пламени. Действительно, лорентцевское уширение линий при давлении инертного газа в несколько миллиметров ртутного столба на два порядка меньше, чем при давлении 1 атм (в пламени), а допплеровская полуширина линий при температуре 500°К (температура не-охлаждаемого полого катода при небольших силах тока через разрядную лампу) в 2,2 раза меньше, чем в пламени при 2500° К. Поэтому при учете только этих факторов уширения линий указанные выше предпосылки представляются Б достаточной мере оправданными. [c.42]

Преимуществом метода скоростной седиментации является высокая чувствительность получаемых в опыте параметров к степени неоднородности полимерного образца но молекулярным весам. Указанная неоднородность образца определяется путем прогрессивного развития расширения границы седиментации в процессе перемещения этой границы в кювете ультрацентрифуги. Визуальное определение степени расширения границы седиментации мо/кет дать качественную информацию о неоднородности полимера, но может привести к ошибочным выводам, поскольку расширение границы определяется не только полидисперсностью образца. Форма границы седиментации зависит также от концентрационных эффектов, диффузии, гидростатического давления. Несмотря на значительн1з1Й успех в понимании природы этих эффектов, не существует простого и надежного метода, позволяющего провести учет всех влияющих на форму границы седиментации факторов. Однако эти факторы можно оценить раздельно с тем, чтобы попытаться определить лишь ту степень уширения границы, которая обусловлена 1тсклю-чительно полидисперсностью образца. [c.222]

Исходя из результатов экспериментов и выводов теории РРКМ (см. [64,71,75]) в модифицированной модели Линдемана-Хиншельвуда эмпирически учитывается уширение области перехода от низких к высоким давлениям путем введения фактора уширения Р(х). [c.238]