Реакция диазотирования (определение аминов)

В тех случаях, когда удается подобрать такой индикаторный электрод, потенциал которого изменяется в ходе титрования, целесообразно использовать метод потенциометрического определения эквивалентной точки титрования. В настоящее время этот метод широко применяется в титрованиях кислотно-основных (стеклянный, сурьмяный, хингидронный электрод), окислительно-восста-новительных (платиновый электрод), по методу осаждения (определение галогенов с серебряным электродом), с использованием реакции диазотирования (определение аминов титрованием нитритом натрия на платиновом электроде) и т. п. [c.285]

Реакция диазотирования (определение аминов) [c.407]

Для количественного определения амина его раствор в соляной кислоте титруют раствором нитрита натрия определенной концентрации. Конец титрования определяют по реакции азотистой кислоты, являющейся окислителем, с иодидом калия. Каплю титруемого раствора помещают на иодкрахмальную бумагу. Титрование считают законченным, если при этом на бумаге появляется сине-фиолетовое пятно. Для контроля пробу с иодкрахмальной бумагой проводят дважды с пятиминутным интервалом. Количество нитрита (в граммах), требуемое для диазотирования 100 г амина, называют нитритным числом. [c.125]

Примером реакции диазотирования может служить определение первичных ароматических аминов (анилина) в легких пиридиновых основаниях. Анилин является слабым основанием (/Св = 3,в- Ш °). [c.26]

Мастер должен показать учащимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Нужно напомнить учащимся, что реакция диазотирования, лежащая в основе этого метода анализа, — взаимодействие азотистой кислоты с ароматическим амином, — для различных аминов протекает с различной скоростью. Для ускорения реакции в ряде случаев добавляют бромистый калий. Образующиеся при реакции диазосоединения, как правило, малоустойчивы и титрование во многих случаях ведут при пониженной температуре (О—10° С). Большое значение имеет и скорость титрования. В зависимости от природы определяемого амина выбирают температуру реакции и скорость прибавления раствора азотистокислого натрия. В случае медленно диазотирующихся аминов прибавление раствора азотистокислого натрия ведут медленно. Как и в прямом бромометрическом титровании, здесь применяется внешний индикатор. В конце тй-трования после прибавления очередной порции раствора азотистокислого натрия, размешивания и выдержки на полоску йодокрахмальной бумаги наносят стеклянной палочкой каплю титруемого раствора. Появление темного пятна соответствует моменту конца титрования — весь амин уже связан и образовавшаяся азотистая кислота взаимодействует с индикаторной бумагой. Чувствительность йодокрахмальной бумаги сильно зависит от качества фильтровальной бумаги и от условий приготовления индикатора. Возможны случаи, когда при нанесении на йодокрахмальную бумагу капли раствора, соде ржащего незначительное количество азотистой кислоты, темное пятно не образуется. [c.184]

Органические изоцианаты обладают высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют со многими химическими веществами, быстро разлагаются и полимеризуются [3]. При некоторых исследованиях возникает необходимость избирательного определения малых количеств изоцианатов в присутствии продуктов их разложения, например аминов. Известен ряд методов определения малых количеств органических изоцианатов [4—8]. Среди них можно назвать хроматографические и спектрометрические методы определения. Разработан также фотометрический метод, основанный на омылении изоцианатов до первичных аминов и определении последних реакцией диазотирования и азосочетания са-нафтолом [8, 10, И]. Однако большинство из этих методов не являются избирательными для изоцианатов и пригодны также для определения самих аминов или для суммарного определения изоцианатов и аминов. [c.253]

Для идентификации и количественного определения сульфокислот аминов и фенолов (например, -нафтола) пользуются чаще всего реакцией диазотирования и особенно азосочетания (см. гл. IX). Относительная скорость сочетания, окраска и растворимость получающихся красителей, отщепление сульфогруппы являются весьма показательными для структуры таких сульфокислот 2 . [c.122]

Воздействие азотистой кислоты на первичную аминогруппу у некоторых аминов протекает быстро, у других требует более или менее продолжительного времени для завершения реакции диазотирования. Это необходимо иметь в виду при определении конца реакции. [c.314]

Для приготовления титрованного раствора диазосоединения определенное количество титрованного раствора солянокислого амина переносят в мерную колбу, прибавляют эквивалентное количество титрованного раствора нитрита (с избытком в 2—3 капли) и по окончании реакции диазотирования доводят объем водой до метки. [c.197]

Реакция диазотирования протекает количественно, поэтому ее можно использовать для определения ароматических аминов, например, в лекарственных препаратах, путем титрования раствором нитрита натрия. Большинство диазосоединений разлагается при нагревании (стр. 291), поэтому реакцию диазотирования обычно проводят, охлаждая реакционную смесь льдом, при температуре 2°—10°. Интересно, что диазосоединения некоторых замещенных аминов более устойчивы к повышенной температуре. Так, например, диазотированный паранитроанилин может сохраняться при комнатной температуре довольно продолжительное время, что делает удобным применение его в качестве ценного диазореактива (стр. 296). [c.290]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Растворы солей диазония. получающиеся при диазотировании ароматических аминов, слишком кислы для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильнокислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединения с аминами или фенолами. Концентрация свободного амина в этом случае сильно уменьшается из-за солеобразования. Концентрация фенолят-ионов в кислом растворе также чрезвычайно мала (диссоциация фенола сильно подавлена). Сильнощелочная среда неблагоприятна для реакции сочетания, поскольку концентрация ионов диазония незначительна из-за образования диазотатов, неспособных к сочетанию. [c.196]

Количественное определение ароматических аминов основано на реакции диазотирования. [c.184]

Определение выделившегося азота производилось по объему вытесненного диазораствора в бюретке коррозиометра при температуре реакции диазотирования данного амина. [c.110]

Эти выводы хорошо согласуются с обсуждавшимися в 15.1 особенностями реакции диазотирования в различных средах. Реакция в соляной кислоте всегда идет быстрее, чем в водной серной кислоте, потому что нитрозилхлорид как реагент значительно активнее азотистого ангидрида. Ускорение реакции диазотирования некоторых аминов в соляной кислоте при добавлении бромидов (особенно часто — при титриметрическом определении аминов) является результатом концентрированного эффекта нитрозилбромид на несколько порядков термодинамически более стабилен, чем нитрозилхлорид, и поэтому равновесная реакция его образования сильно смещена вправо. [c.421]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

И1) или аммиачным раствором азотнокислого серебра [198]. Диазотированные амино-шлии-триазолы по сравнению с солями фенилдиазония обнаруживают определенную стабильность. Азокрасители легко могут быть получены с помощью обычных реакций сочетания с нафтолами, нафтиламинами и другими ароматическими соединениями [198]. Одно азопроизводное получено из ацетоуксусного эфира и диазотированного З-амино-5-пропил-1,2,4-триазола. Диазотированные амино-силии-триазолы могут быть восстановлены в соответствующие гидразинотриазолы с помощью хлорида олова (И) [282[. Декарбокси- [c.346]

Сущность метода. Определение первичных ароматических аминов в сырых легких пиридиновых основаниях заключается в проведении реакции превращения аминогруппы в диазосоединение при действии нитритом натрия в соляной кислоте. Экв ивалентная точка фиксируется по скачку потенциала индикаторного вольфрамового электрода в момент изменения качественного состава титруемого раствора при появлении свободной азотистой кислоты в конце реакции диазотирования, протекающей по уравнению [c.67]

Метод сводится к обработке исследуемых бензольных растворов (экстрактов) 10 iV раствором NaOH (при энергичном взбалтывании), отделении щелочного слоя от бензольного и анализу обоих растворов. Определение изоцианатов ведут в щелочном слое, а их концентрацию рассчитывают по количеству амина, выделившегося при разложении карбамината в процессе анализа. Амины определяют в слое растворителя. Таким образом, в конечном итоге, анализ обоих растворов сводится к определению в них первичных аминов. Для определения аминопроизводных в бензоле и щелочи был использован известный метод, основанный на реакции диазотирования и азосочетания с а-нафтолом при этом в присутствии первичных аминов проба окрашивается в малиновый цвет [10, 11]. [c.254]

Предлагается фотометрический метод определения малых количеств некоторых изоцианатов. Метод основан на образовании производных карбаминовой кислоты при взбалтывании бензольных растворов ароматических изоцианатов с водным раствором едкого натра. Водные растворы карбаминатов разлагают кислотами до образования первичных ароматических аминов. Последние определяют фотометрически по реакции диазотирования и азотсочетания с а-нафтолом. При взбалтывании с водным раствором щелочи примесь аминов остается в бензольном растворе и не мешает определению изоцианатов. [c.349]

Основные методы определения небольших количеств аммиака основаны на реакции Несслера. Нитриты обычно определяют путем диазотирования ароматического амина, например сульфаниловой кислоты, и сочетания с другим ароматическим амином, таким, как 1-нафтиламин. Нитрат обычно определяют при помощи фенолдисульфокислоты или бруцина. Органически связанный азот переводят в аммониевую соль нагреванием с кислотой и определяют реактивом Несслера [184]. [c.69]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

При применении реакции диазотирования для аналитических определений аминов (гл. V) очень полезно пользоваться так называемой относительной постоянной скорости диазотирования (ОП). Этим термином Е. Ростовцева обозначает отношение к к константы скорости диазотирования данного амина и другого амина (например, бензидина), содержание которого может быть определено иным путем, кроме диазотирования Определение ОП производится следующим образом. Смешивают равные объемы 0,1 н. растворов хлоргидратов исследуемого амина и бензидина и после добавления соляной кислоты в охлажденную смесь вливают недостаточное для полного диазотирования количество 0,1 н. раствора NaN02. Через 10—15 мин. в смесь добавляют раствор сульфата натрия. Осевший сульфат бензидина отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции раствором сульфата натрия, суспендируют в воде (50°) и оттитровывают 0,1 н. раствором NaOH с фенолфталеином. [c.469]

Некоторые первичные аминосоединения, например орто- и пара-диамины или пара-аминооксисоединения, не могут быть определены этим методом, так как при взаимодействии таких аминов с азотистой кислотой реакция диазотирования осложняется реакцией окисления. Диазотированиб мета-диаминов сопровождается сочетанием образующегося диазосоединения с не вошедшим в реакцию диамином. Поэтому определение их методом диазотирования также невозможно. [c.141]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Первые количественные определения скорости реакции диазотирования (анилина, толуидина, т-ксилидина и бромани-лина) проведены Ганчем и Шюманом [1] в 1899 г. Рассматривая процесс диазотирования как бимолекулярный, протекающий, при наличии избыточной соляно11 кислоты, между активным в этих условиях ионом ариламмония и недиссоциированной азотистой кислотой, авторы показали, что в отсутствии избытка соляной кислоты скорость процесса возрастает с повышением основности аминов. При увеличении количества соляной кислоты в растворе до 1 моля (сверх теоретически необходимого для образования солянокислой соли амина и выделения свободной азотистой кислоты, что, по их мнению, достаточно для предотвращения гидролиза солей аминов) скорость реакции диазотирования упомянутых выше аминов одинакова и не зависит от химической природы аминов, причем увеличение кислотности среды сверх 1 моля также не оказывает влияния на процесс. [c.56]

При определении влияния концентрации соляной кислоты на скорость реакции диазотирования Шутиссен [12] также обнаружил, что влияние соляной кислоты значительно больше, чем следовало ожидать за счет подавления гидролиза. Исходя из этого, Шутиссен предположил, что соляная кислота обладает специфическим действием, которое Шмид [13] рассматривает как каталитическое. На основании выведенного им уравнения скорости диазотирования аминов в солянокислом растворе Шмид пришел к заключению, что соляная кислота является полярным катализатором, в котором водородный ион действует на процесс замедляющим, а ион хлора — ускоряющим образом. [c.62]

Для определения влияния концентрации соляной кислоты на скорость реакции диазотирования и для установления зависимости между химической природох амина и скоростью реакции были испытаны 18 аминов. Опыты проводились вышеописанным способом при 0° в солянокислых растворах с кислотностью, равной последовательно 0.05 0.25 0.5 1 2 4 н. Результаты опытов приведены в табл. 2. [c.65]

Задачей наших исследований являлось определение качественного характера зависимости скорости реакции диазотирования от химической природы аминов. Принятая нами методика исследований вполне оправдала себя и позволила получить результаты, дающие достаточно точный ответ на поставленный вопрос. Было установлено, что реакции диазотирования аминов малой основности протекают в сотни раз скорее, чем у более основных аминов. Так, например, при концентрации соляной кислоты 0.05 н. реакция диазотирования сульфаниловой кислоты заканчивается за 158 сек., п-нитроанилина— за 8 сек., в то время как реакция диазотирования анилина в этих условиях заканчивается за 2800 сек. и л-ксилидина — за 4600 сек. Очевидно, что при полученном соотношении продолжительности процессов нет нужды добиваться точности, равной долям секунды. [c.72]

Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

Для определения нитритов предложен метод, основанный на нитровании антипирина с последующим измерением оптической плотности образующегося 4-нитрозоантипирина при 343 нм [rei]. При определении двуокиси азота в газах применен тиокетон Мих-лера [162]. На реакции диазотирования бензидина и лг-фениленди-амина [163], производных бензидина [164], сульфаниламида [165], сульфаниловой кислоты [166], эйконогена [167], к-розанилинметан-сульфокислоты [168], соединений ацилсульфоксония [169] с последующим сочетанием с разными реагентами предложены методы определения нитрита и окислов азота в разных объектах. [c.39]

Наиболее широкое распространение для определения ангидридов карбоновых кислот в присутствии кислот получили методы, основанные на реакции ангидрида с аминами [1—6] с образованием соответствующего амида и карбоновой кислоты и определении избытка амина одним из существующих методов ацидиметрнчески, диазотированием или титрованием хлорной кислотой в неводной среде. [c.215]

А. Четвериков предложил проводить колориметрическое определение свободного фенола в смолах новолачного типа, ис-нользуя реакцию фенола с диазотированным ароматическим амином и образование при этом азокрасителя. [c.107]

Сочетание диазотированной сульфаниловой кислоты с 1-наф-тиламином лежит в основе чувствительного фотометрического метода определения нитритов. Диазотирование следует проводить в холодном сильнокислом растворе, а сочетание — в слабокислой среде [105]. К мешающим веществам относятся мочевина, алифатические амины, сильные окислители и восстановители (все они взаимодействуют с нитритом), Си - - (катализирующая разложение диазониевой соли), а также гексахлороплатина(1У)-ионы, Fe (III), Au(III) и метаванадат-ионы (образующие осадки с 1-нафтиламином). Другая возможность заключается в непосредственном измерении поглощения диазотированной сульфаниловой кислоты в ультрафиолетовой области спектра (при 270 ммк) [106]. Вместо сульфаниловой кислоты можно применять сульфаниламид (с Ы-(1-нафтил)-этилендиамином в качестве основания [107]). Другие соединения, изученные в качестве реагентов для такого определения, указаны в работе [108]. Недавно было рекомендовано применение 4-аминоазобензола и J-нафтиламина [209]. Реакцию диазотирования можно использо- [c.284]

Было замечено, что во многих случаях диазотирование в соляной кислоте идет быстрее [69], чем в серной, а в присутствии бром-анионов — в десятки раз быстрее, чем в присутствии хлор-анионов. Налицо, таким образом, катализ галоидных ионов при реакции нитрозирования. Вероятно, дело заключается в том, что в реакционной среде образуется очень энергичный нитрозирующий агент — галоидный нитрозил. Этот катализ предложено использовать в практике, добавляя при диазотировании в раствор бромистоводородные соли — чаще всего бромистый аммоний или калий [70]. Особенный эффект наблюдается при диазотировании в очень разбавленных растворах (например, при титриметриче-ском определении аминов нитритами), где прибавка бромисто- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология