Катализатор полупроводниковый

Механизм отравления связан с типом катализа и различен для электронного (гомолитического) катализа на полупроводниках и металлах и ионного (гетеролитического) катализа [20]. Наиболее сложен механизм отравления на металлических и полупроводниковых контактах [20, 22, 30, 32, 33, 43, 45]. Катализаторы полупроводникового типа более устойчивы к действию ядов, чем металлические [20]. Это, видимо, связано с большим содержанием в полупроводниках различных примесей, вследствие чего дополнительное введение тех или иных добавок не приводит к сильному модифицированию свойств. Процесс отравления полупроводниковых контактов изучен значительно меньше, чем металлических [20]. [c.68]

Электронная теория катализа допускает существование разных видов связи хемосорбированных частиц из газа на поверхности полупроводника слабой одноэлектронной связи и двух видов прочной двухэлектронной связи — акцепторной и донорной, которые в свою очередь могут иметь ковалентный или ионный характер в зависимости от природы адсорбируемой частицы. Предположим, что адсорбируемая частица является одновалентным атомом электроположительным атомом А (типа Na) или электроотрицательным атомом В (типа С1), а катализатор — полупроводниковый ионный кристалл состава MR (типа Na l), который имеет в узлах решетки и на поверхности кристалла частицы М+, R , М и R. При этом будут наблюдаться следующие шесть случаев химической связи, показанные на схеме (в двух случаях — 2 и 5 — связь не образуется). [c.455]

Применительно к катализаторам полупроводникового типа заслуживают внимания работы Ф. Ф. Волькенштейна и других ученых в области электронной теории катализа, согласно которой взаимодействие реагентов с катализатором происходит при уча- [c.636]

В ХП главе будет подробно рассмотрена часть теории полупроводникового катализа, которая касается механизма каталитического акта. Здесь же отметим те из ее основных положений, которые относятся собственно к теории катализатора. Заметим, что в электронной теории катализа учение о каталитической активности твердого тела и учение о каталитическом акте связаны между собою более тесно, чем в других теориях, что, очевидно, больше отвечает действительности, т. е. взаимной обусловленности между каталитической способностью твердого тела и актами адсорбции и катализа на нем. Отрыв одной части электронной теории от другой, который мы делаем согласно оговорке, изложенной в разд. 1 этой главы, следует считать, конечно, условным. Но он не таит в себе порока, если иметь в виду указанную оговорку. Более того, он в некотором отношении полезен, так как позволяет выделить совершенно бесспорное теперь учение о катализаторах полупроводникового типа для окислительно-восстановительных процессов из электронной теории, объяснения каталитического акта которой еще не столь очевидны. [c.245]

Основные положения теории катализатора полупроводникового типа сводятся к следующему. [c.245]

Многие процессы хемосорбции на катализаторах полупроводниковой природы сопровождаются электронными переходами и изменением электропроводности. Участие заряженных адсорбированных молекул в каталитическом процессе должно приводить к зависимости каталитических свойств от электронной структуры полупроводника, т. е. от коллективных свойств твердого тела, поверхностные электрические свойства которого описываются положением уровня Ферми на поверхности. [c.133]

Катализаторы полупроводникового типа весьма распространены. К ним относятся а) окислы [72, 153, 194] б) германий [ 5, 176] в) кремний, углерод, олово, селен, теллур, мышьяк [195, 196] г) соединения типов А В А в , например [c.245]

Наконец, нефть можно рассматривать как потенциальный источник порфириновых соединений для технических целей. Нефтяные порфирины могут применяться в качестве катализаторов, полупроводниковых композиций, сенсибилизаторов, красителей и т, п., т. е. практически во всех областях, где используются особенности свойств порфинного макроцикла и не требуется строго индивидуальных соединений. [c.158]

Прямым продолжением развития цепной теории является ее распространение на область гетерогенного катализа. Основаниями для этого послужили 1) только что упомянутые представления о роли стенок в обрыве и зарождении объемных цепных реакций 2) выводы из электронной теории каталитической активности твердых тел о том, что все катализаторы полупроводникового типа обладают свободными валентностями и могут служить таким образом как адсорбентами по отношению к реагентам, так и инициаторами цепных реакций [c.329]

Прямым продолжением развития цепной теории является ее распространение на область гетерогенного катализа. Основаниями для этого послужили 1) только что упомянутые представления о роли стенок в обрыве и зарождении объемных цепных реакций 2) выводы из электронной теории каталитической активности твердых тел о том, что все катализаторы полупроводникового типа обладают свободными валентностями и могут служить таким образом как адсорбентами по отношению к реагентам, так и инициаторами цепных реакций 3) многочисленные указания на диссоциативный тип промежуточной хемосорбции и на наличие закрепленных цепей в гетерогенном катализе, полученные в результате экспериментального изучения механизма отдельных каталитических реакций (см. в главе XI, стр. 265 и далее). Распространение цепной теории на гетерогенный катализ представляет собою, таким образом, своеобразный синтез научных достижений, полученных в трех областях химии в области кинетики гомогенных цепных реакций [91], в области теории полупроводникового катализа [c.329]

Вагнер и Гауф впервые отметили связь между полупроводниками и каталитическими свойствами некоторых катализаторов. Постепенно возникла теория катализаторов полупроводникового вида. К концу 40-х годов были разработаны основы современной электронной теории катализа. Согласно этой теории, электронная структура твердого тела находится в тесной связи с его каталитической активностью. Создателями этой теории являются С. С. Рогинский, Ф. Ф. Волькенштейн, Боресков и др. [c.367]

В действительности, как правило, при прочной (двухэлектронной) связи не образуются ни чисто гомеополярные, ни чисто ионные связи. Одноэлектронно (слабо) связанные атомы или радикалы обладают свободной валентностью и реакционноспособны , что и является причиной каталитического ускорения реакций. Двухэлектронные связи приводят к образованию прочных поверхностных соединений, не обладающих реакционной способностью и могущих являться причиной хемосорб-ционного отравления поверхности. В зависимости от типа полупроводника (и или р) адсорбция будет сопровождаться связью донорного или акцепторного типа, что и определяет селективность действия катализаторов полупроводникового типа. [c.302]

Получение на поверхности такого рода соединений и изучение закономерностей изменения их химических и физических свойств в зависимости от состава, строения и массы предоставляют обширные возможности для цслепаправленного создания новых сорбентов, катализаторов, полупроводниковых материалов и других практически важных твердых веществ. [c.96]

Хотя особенности распределения микрокомпоиентов в гетерог. системах обычно изучают с помощью радионуклидов, в действительности поведение микрокомпонента практически не зависит от того, содержит он радиоактивные атомы или нет (небольшие различия м.б. связаны с появлением локальных зарядов при радиоактивном распаде). Изучение поведения микрокомпонентов в гетерог. системах важно для разработки методов получения особо чистых в-в, катализаторов, полупроводниковых материалов и т. п, при изучении миграции радионуклидов в окружающей среде. [c.631]

Положения Бремнера были развиты Доуденом [67], предположившим, что активность катализаторов полупроводникового типа зависит от присутствия на поверхности катионных и в меньшей степени анионных свободных центров. Хауффе [107] рассматривал дегидратацию на примере реакции изопронанола на окиси цинка. Но он не считает, что положение ионов цинка и кислорода на поверхности оказывает заметное влияние на селективность катализатора при дегидратации спирта. Наоборот, он полагает, что селективность определяется потенциалом Ферми для электронов катализаторов-полупроводников и высотой потенциального барьера, который электроны должны преодолеть в процессе обмена. [c.130]

Резонансная стабилизация активированных комплексов требует планарного электронного пути и, следовательно, должна быть чувствительна к стерическим факторам, действующим на субстрат, а также к степени упорядоченности белковой части пути (которая должна быть расстроена при денатурации). Рассматривая эту проблему с точки зрения поведения белка, Кердью и автор настоящей статьи [67] нашли, что ширина запрещенной полупроводниковой зоны у гемоглобина гораздо больше, чем у макроциклических ароматических веществ. Так, мезомерные пути в белках, вероятно, ограничены непосредственным соседством активного центра, и в этом отношении белки, по-видимому, отличаются от окисных катализаторов полупроводникового типа [68]. Влияние гидратации еще должно быть изучено, но кажется вероятным, что она воздействует главным образом на поверхность молекулы белка. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология