Эфиры получение окислением нефтяных углеводородов

До последнего времени вопросом получения сложных эфиров, применимых в качестве пластификаторов, на базе окисленных нефтяных фракций занимались мало-Пластификаторы, получаемые нами [183, 214, 234, 236, 237] на базе продуктов окисления парафинистого дистиллята, парафиновых углеводородов нормального строения, представляют собой сложные эфиры технических карбоновых кислот, технических оксикислот и смесей этих кислот с одноатомными и многоатомными спиртами, дихлорэтаном ц диэтилсульфатом. [c.227]

Вопрос о присутствии и концентрации свободных спиртов в сырых нефтях до сих пор остается открытым, хотя в связанной форме они, несомненно, должны входить в состав сложных эфиров. Я. Б. Чертков, А. А. Полякова и сотр. в ряде работ указывали на наличие спиртов среди кислородсодержащих компонентов нефтепродуктов (дизельных топлив [651], реактивного топлива Т-5 [606, 666]) и концентратов сернистых соединений, выделенных из нефтяных фракций [664]. Спиртам из топлив приписаны различные структуры, в том числе включающие олефиновые двойные связи установлено, что содержание их растет во времени [651]. Эти факты отчетливо свидетельствуют, что обнаруженные соединения имеют вторичную природу и образуются за счет окисления углеводородов при хранении и, видимо, при получении нефтепродукта Ч [c.112]

С помощью предложенного и разработанного в нефтяной лаборатории В. Т. И. метода окисления под действием ультрафиолетового света, имеющего целью получение в чистом виде образующихся в начальной стадии процесса промеж>П очных продуктов, оказалось возможным получить перекиси насыщенных углеводородов (алканов и цикланов) и простых эфиров, которые иными путями не удавалось изолировать. [c.172]

Способы получения кислот. Очень многие кислоты находятся в природных продуктах либо в свободном виде, либо в виде производных — солей или сложных эфиров (стр. 139), из которых их можно выделить при химической обработке природного сырья. В ряде случаев источником кислот могут служить соответствующие спирты, которые при окислении можно перевести в кислоты. В последнее время все большее значение, особенно для получения высших жирных кислот, приобретают методы окисления углеводородов, в частности, нефтяных. [c.118]

Уксусный альдегид имеет наибольшее техническое значение по сравнению с другими альдегидами, производимыми из углеводородов нефти, так как он служит исходным продуктом для получения большого числа алифатических соединений кислот, сложных эфиров, высших альдегидов и спиртов, бутадиена и др. Уксусный альдегид можно производить или из этилового спирта, или из ацетилена. Он также образуется как побочный продукт при переработке различных других видов сырья нефтяного происхождения, как, например, окиси углерода и водорода в процессе хайдрокол (см. гл. II) и при окислении воздухом низших парафинов в определенных условиях (см. гл. III). [c.281]

Успехи последних лет в области окисления нефтяных углеводородов подтвердили справедливость. предлагаемого в теории Бока объяснения стадийного перехода одного типа промежуточных соединений в другой. Если раньше многочисленные попытки исследователей обнаружить в продуктах окисления высшие спирты не приводили к желаехЛ1ым результатам, то последние работы [43] доказали воз.можность получения спиртов в больших количествах, путем связывания их в мо.мент образования в борные эфиры и предохранения их таки.м образом от последующего перехода в альдегиды. Поэтому можно считать, что последоза-тельность превращения одного типа продуктов окисления в другие действительно протекает по следующей схеме [c.108]

В Советском Союзе исследования по окислению парафиновых углеводородов из нефтяных погонов и остатков получили большое развитие. Впервые К. В. Харичков [42] наблюдал при окислении узких керосиновых фракций кислородом образование жидких сиропообразных кислот, не растворимых в. бензине и растворимых в спирте, эфире и хлороформе, которые были названы им полинафта-новыми. Эти кислоты оказались смесью различных оксикислот и их производных. Аналогичные исследования проводили Г. С. Петров [43]. И. П. Лосев [44], В. С. Варламов [45], применяя в качестве катализаторов марганцовые и другие соли нафтенокислот. В последнее время получением карбоновых кислот окислением керосиновых фракций занимается В. К. Цысковский [46]. [c.218]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]

П Х)блема использования нефтяных углеводородов в качестве исходного материала для синтеза органических соединений уже давно привлекала внимание многих исследователей, занимавшихся изучением химической природы нефти. Долгое время все усилия, направленные к разрешению этой проблемы, носили характер лабораторных опытов и только за последние годы в этом отношении удалось достигнуть значительных успехов, позволяющих говорить о промышленном использовании углеводородов, так или иначе связанных с нефтью. Такие углеводороды послужили базой для возникновения, главным образом в США, а также. и у нас в СССР целого ряда новых отраслей химической промышленности, имеющих своей целью использование природных газов для получения синтетического жидкого топлива, окисление метана в формальдегид, использование. газов крекинга для изготовления разнообразных галоидопроизводных, спиртов, гликолей, кетонов, сложных эфиров (потребйость в которых чрезвычайно растет с развитием лакокрасочной промышленности), окисление более сложных нефтяных углеводородов в органические кислоты, выделение диолефинов из газов пиролиза и использование их для получения пластических масс и синтетического каучука, использование ацетилена для этих же целей и т. д. [c.13]

В ряде [федыдущих глав было рассмотрено окисление индивидуальных углеводородов иж нефтяных фракций. Продуктами, получающимися при таких реакциях, были глав1ным образом кетоны, алкоголи, эфиры, альдегиды и различные типы алифатических и ароматических кислот и ангидридов. Относительно аутоксидации некоторых погонов, в частности бензинов, смазочных и трансформаторных масел, было уже оказано. В этой главе рассматривается получение других соединений, например спиртов, окислением и утилизация этих окисленных продуктов при производстве веществ различного характера, например денатурирующих веществ, инсектисидов, растворителей, синтетических смол и восков, пластических масс, очищающих веществ и эмульгаторов. [c.1061]

В данном случае образование оксикарбоновых кислот с большим количеством связанных групп ОН протекает медленнее, нежели при окислении нафтеновых углеводородов. Иногда при окислении керосиновых фракций с преобладающим содержанием метановых углеводородов наблюдаются случаи, когда оксикарбоновые кислоты настолько хорощо растворимы в карбоновых кислотах, а вместе с ними в углеводородах, что выделение их возможно только при больщом разбавлении или многократной экстракции раствора нефтяным эфиром. Такое явление особенно часто наблюдается при низких температурах окисления. С этой точки зрения применение метановых керосинов в качестве сырья для получения окоикарбоновых кислот в значительной степени усложняет процесс выделения послед-Н-ИХ. [c.120]

Процесс получения оксикарбоиавых кислот технологически может осуществляться несколькими различными методами, в которых различным образом используются углеводороды, не вступившие в реакцию в первой операции окисления. Как известно, после отделения оксикарбоновых нислот, часть углеводородов остается неизмененной, но содержит в растворенном состоянии различные кислородсодержащие вещества, главным образом карбоновые кислоты и нейтральные соединения спирты, альдегиды, кетоны и сложные эфиры (растворимые в нефтяном эфире). В целом, такая смесь представляет собой весьма удобный вид сырья для получения оксикарбоновых кислот, в связи с его более легкой окисляемостью, по сравнению со свежим сырьем. [c.127]

Число атомов С в молекуле образующейся кислоты всегда ниже, чем в исходном углеводороде. Инициг.ро-вание цепи с получением радикалов СН достигается введением в реакцию нродуктов окисления (кислот, спиртов, кетонов, эфиров, лактонов). Катализаторами окисления являются окислы марганца. Для оки( ле-ния в нром-сти применяют нефтяной или синтетич. парафин, т. нл. 52—54°, выкипающие при 320—450°, с минимальным содержанием примесей масел и иаф-тенов. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология